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Química Inorgánica I

2º Grado en Química

Facultad de Ciencias
Universidad de Málaga

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 TEMA 6: GRUPO 15
1. Tendencias grupales
1.1. Abundancia y distribución
El N se encuentra en los aminoácidos y es esencial para la vida. Tiene una abundancia similar a la del Ga,
Nb o Li, esto se debe a que la mayoría de los compuestos que forma está en forma oxidada. Se puede
obtener de depósitos de NaNO3 o KNO3 o de la atmósfera como N2 (78% vol).
El P es el tampón regulador de la sangre y se encuentra en el ADN y ARN. Es muy abundante, similar al H
o al Mn. Existen muchos yacimientos de este elemento, se encuentran en los distintos apatitos
(Ca5(PO4)3X donde X puede ser F, Cl, OH…), se encuentran en huesos y dientes; o de la roca fosfato
(fosforita), Ca3(PO4)2.
El As, Sb y Bi son calcófilos, es decir, tienen tendencia a acumularse en los minerales de los que se obtiene
el Cu (calco): sulfuros, seleniuros telururos…. Son bastante abundantes teniendo en cuenta el gran
número de minerales que los contienen como compuestos mayoritarios. El As es un veneno mortal, existe
en estado nativo y se acumula en muchos minerales: rejalgar, oropimente amarillo, arsenolita, enargita,
arsenopirita, etc. El Sb se encuentra en minerales como la estibina. El Bi tiene una abundancia similar a
los elementos de la mena del Pt, es muy escaso. Se encuentra en la bismuta, bismutina y bismutita.

1.2. Propiedades físicas

La configuración electrónica es s2p3 que resulta relativamente estable por tener una capa de valencia
semiocupada. Esto se manifiesta al pasar del tercer al cuarto potencial de ionización, que, de forma
general, todos sus valores son elevados y disminuyen al bajar en el grupo.
Existe un gran contraste entre los elementos puesto que el N es gas, tiene un punto de ebullición bajo; y
el P es sólido, muy reactivo (arde al aire espontáneamente). Es difícil clasificar estos elementos entre
ácido o base, oxidante o reductor… N y P son no metales, se puede ver en los valores de resistividad: son
dieléctricos, no condicen la corriente eléctrica de ahí que no haya valor para el N y que para el P sea muy
elevado. Además, sus óxidos son ácidos.
Al pasar al As, la resistividad es muy baja y sus óxidos son anfóteros, característico de un semimetal.
Pero, en el Sb y Bi, la resistividad aumenta ligeramente y lo normal sería que, al bajar en el grupo, éstos
elementos sean más metálicos y condujeran mejor la corriente eléctrica. El Sb tiene óxidos anfóteros, por
lo que sería más semimetal que el As. Respecto al Bi, al tener óxidos básicos, sería un metal con baja
resistividad. Otra propiedad que distingue entre metales y semimetales son los puntos de fusión y
ebullición. Para los metales, éstos disminuyen al bajar en el grupo; al contrario que los no metales, que
aumentan. Con la tendencia del grupo 15 se puede ver que habría un paso de no metal a metal del Sb al
Bi, puesto que los puntos de fusión y de ebullición disminuyo. De esta manera, se puede concluir que el
N y el P son no metales; el As, un semimetal; y el Sb y Bi, metales.

1.3. Singularidad del nitrógeno

De alta estabilidad debido a los enlaces múltiples. Al comparar la energía del triple enlace
N-N con el triple enlace P-P, se ve que ésta última es mucho más pequeña, es más débil el
enlace en el P. Esto se debe a que los elementos cabeza de grupo tienen orbitales atómicos
más pequeños y el solapamiento lateral pπ-pπ es mucho más eficaz, se prefiere a la
combinación σ+π. Para el resto de elementos del grupo, al ser los orbitales más
voluminosos, el solapamiento lateral no es eficaz y se tienen n veces σ. De esta manera se
justifica que el N sea una molécula diatómica con un triple enlaces, mientras que, el P, la
forma natural es un tetraedro con 6 enlaces P-P-P.
El grupo 15 sigue la misma tendencia que el 14, los enlaces homonucleares sencillos disminuyen su
energía al bajar en el grupo porque hay mayor volumen atómico y el solapamiento es más débil. Sucede
de la misma forma al enlazarse los elementos con el H y con los halógenos, aunque, al pasar de que N a
P, el enlace es mucho más fuerte. Esto es consecuencia de la posibilidad de formación de enlaces pπ-dπ,
enlaces de retrodonación de orbitales p llenos a orbitales d vacíos (ambos con la simetría adecuada).
La formación del enlace triple del N justifica alguna de las propiedades de las reacciones de éste. Debido
a la alta energía de disociación, hace que sus compuestos sean endotérmicos y que sean potencialmente

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 inestables. La química del N está gobernada por la tendencia a formar N2, ya que su formación es más
estable y es un proceso termodinámicamente estables. Así, la mayoría de las reacciones son exotérmicas
y, a menudo, explosivas: 𝑁2 𝐻4 + 𝑂2 → 𝑁2 + 𝐻2 𝑂.
Existen limitaciones en la formación de enlaces debido a la ausencia de orbitales d, un ejemplo son las
diferencias entre el NF3 con el PF3 y PF5. El N presenta su máxima coordinación, 4 orbitales híbridos sp 3
donde en uno de ellos se aloja un par libre de electrones, tetraédrico. Pero, el P, al tener orbitales d
accesibles, puede cambiar el octete y tener una estequiometría diferente.
De igual manera, se puede ver que la estabilidad del F 3NO no es la misma que el F3PO, puesto que el
enlace N-O es un enlace covalente dativo de baja estabilidad. Para el P-O, su energía de enlace es mayor
ya que forma un doble enlace: un enlace σ y la retrodonación de electrones de un orbital p lleno del O a
los d vacíos del p (interacción pπ-dπ). Así la molécula es mucho más estable y, dependiendo de lo que
haya sustituyendo, el enlace será más fuerte si son más electronegativos (el P tira más de los electrones
del O y se refuerza la sinergia).
La reactividad de los compuestos no es la misma, debido la
imposibilidad de aumentar el octete. Se ve en los
mecanismo de hidrólisis de los haluros, son diferentes para
cada elemento. En el N, el ataque no es directamente sobre
el N, lo que hace que el proceso sea cinéticamente lento y que se necesiten condiciones especiales para
darse. Mientras que, con el P, el ataque es directamente sobre éste y se forma un intermedio de 4 centros,
perdiendo una molécula de Cl. El N es más electronegativo que el resto de elementos del grupo, esto hace
que puedan darse enlaces de H, siendo el enlace N-H fuertemente polar. Así, el NH3 es el más básico de
todos los hidruros. Es más, la diferencia de polaridad entre los enlaces N-X y P-X justifica esta hidrólisis.
Hay que tener también en cuenta que el N tiene una mayor variedad de comportamientos y de tipos de
compuestos que, pueden no darse o ser menos importantes para el resto del grupo.
Nitruros Se forman cuando el N gana 3 electrones y, sólo los de los elementos menos electronegativos, son iónicos. El P y As
forman combinaciones análogas pero son muy inestables.
E. covalentes Simples y múltiples, los últimos de gran estabilidad. Para el resto del grupo, los enlaces simples son los más estables.
NH2- y NH- El amiduro (NH2-) y el imiduro (NH-) son especies que no tienen análogos en el grupo.
Sales Reacciona como base de Lewis dando el par solitario para dar NR4+. Hay sales de fosfonio (PR4+), menos importantes.

2. Nitrógeno
2.1. Obtención y aplicaciones
El N tiene un solo alótropo (N2), un gas incoloro e inodoro que está en un 78% en volumen en la atmósfera.
Es extremadamente inerte y poco soluble en agua. Industrialmente se obtiene de la licuefacción y
destilación fraccionada del aire, puesto que hay puntos de ebullición similares entre el N2 , Ar y O2. En el
laboratorio no se suele sintetizar N2 puesto que se comercializa en balas a alta presión, aunque algunas
rutas para su síntesis son: 2𝑁𝑎𝑁3 → 2𝑁𝑎 + 3𝑁2 , es lo que ocurre en los airbags;
𝑁𝐻4 𝑁𝑂2 (𝑎𝑐) → 𝑁2 + 2𝐻2 𝑂 , calentamiento suave de nitrito de amonio en disolución acuosa; y,
(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑟2 𝑂7 → 𝑁2 + 𝐶𝑟2 𝑂3 + 4𝐻2 𝑂, se da en una cápsula de porcelana y se le conoce como reacción
del volcán por ser muy exotérmica (desprende chispas).
La aplicación principal del N2 es la síntesis del amoniaco, aunque se usa también para la obtención de
otros compuestos de N. Además, se usa como gas inerte (recordar que con el Li reacciona con facilidad)
o en criogenización refrigeración en estado líquido. Al enfría a temperaturas muy bajas, se utiliza también
en cocina y en el laboratorio, para la conservación.

2.2. Reactividad
Para que el N2 reaccione, ya que es inerte por la estabilidad del triple enlace, es necesario aumentar la
temperatura para que dicho enlace se debilite por vibración molecular. Para evitarlo, se usan
catalizadores o una descarga eléctrica para formar N 2* (N activado) con 2 electrones desapareados en los
orbitales ∏*. Su escasa reactividad se debe a:
La elevada energía de enlace, el orden de enlace es 3.
La gran separación del orbital molecular ocupado más alto (HOMO) y el orbital molecular vacante más bajo (LUMO)
La ausencia de orbitales d accesibles para la formación de complejos activados.
Es una molécula apolar, los que son polares reacciona más fácilmente que los apolares.

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 A pesar de que su estabilidad termodinámica e inercia química, puede reaccionar con metales ligeros y
electropositivos para formar nitruros iónicos: 𝐿𝑖 + 𝑁2 → 𝐿𝑖3 𝑁 y 𝑀𝑔 + 𝑁2 → 𝑀𝑔3 𝑁2 , aunque hay que
calentar suavemente. Las reacciones más importantes son:
𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → ~500º𝐶/~300º𝐶 𝑐𝑜𝑛 𝐹𝑒/𝐹𝑒𝑂 → 2𝑁𝐻3
1/2𝑁2 + 1/2𝑂2 → 𝑁𝑂, para temperaturas superiores a 2200ºC y se obtiene No en poca proporción. Es la reacción que se da en las
capas altas de la atmósfera, turbinas de aviones, motores de explosión de automóviles, relámpagos…
𝐶𝑎𝐶2 + 𝑁2 → 800º𝐶 → 𝐶𝑎𝑁𝐶𝑁 + 𝐶 , libera lentamente N. La cianamina cálcica se usa como fertilizante:
𝐶𝑎𝑁𝐶𝑁 + 3𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 2𝑁𝐻3
El N2 puede actuar como ligando, forma con facilidad compuestos de coordinación por tener orbitales
pπ antienlazante vacíos donde alojar pares de electrones. Es similar a la molécula de CO, por ser
isoelectrónico. La diferencia es que el N2 no es un buen ligando por ser apolar.

2.3. Estabilidad de los estados de oxidación

En el diagramas de Frost, el N 2 se encuentra en un mínimo profundo, esto es porque es una especie muy
estable, tanto en medio básico como ácido, solo superada por NH4+. Ningún reductor realiza el este
proceso con una cinética aceptable.
Las especies que están más a la derecha, son oxidantes fuertes (HNO3, su base
conjugada NO3- no lo es). Las especies de la izquierda son reductores fuertes, en
medio básico, sería: NH2OH, N2H4 y NH3. Tanto NH2OH como su ácido conjugado
(NH3OH+), están en puntos convexos del diagrama, por lo que son susceptibles a
la desproporción (no tiene por qué darse entre productos consecutivos). En este
caso, los productos no conducen siempre a una mayor disminución de la energía
libre, puesto que están determinados por factores cinéticos.

3. Fósforo
3.1. Obtención y aplicaciones
Obtención por reducción de roca fosfato: 2𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 6𝑆𝑖𝑂2 + 𝐶 → 𝑃4 + 6𝐶𝑎𝑆𝑖𝑂3 + 10𝐶𝑂. Se puede
ver como la suma de dos reacciones: el tratamiento ácido-base de la roca fosfato,
2𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 6𝑆𝑖𝑂2 → 𝑃4 𝑂10 + 6𝐶𝑎𝑆𝑖𝑂3 ; y la reducción con coque del óxido obtenido,
𝑃4 𝑂10 + 10𝐶 → 𝑃4 + 10𝐶𝑂. El CaSiO3 es la escoria, aísla el compuesto para purificarlo y evita la oxidación.
Es una industria pesada, genera gran cantidad P a la vez que consume mucha energía eléctrica, sus
electrodos de C pesan 60T y se necesitan corriente eléctrica de 180.000 A a 500V, además de 1500ºC de
temperatura. En este proceso se obtienen subproductos debido a las impurezas de la mena, Ca5(PO4)3F y
Fe2O3, y que requieren de un tratamiento especial. Del Ca5 (PO4)3F se produce SiF4, un gas corrosivo y
tóxico; del Fe2O3 se produce Fe2P un líquido denso que separa con facilidad y que se usa para la fabricación
de los aceros de las zapatas de los frenos de tren.
El P4 no tiene aplicaciones directas, el 80-90% se oxida a P4O10 para hidrolizarlo y obtener H3PO4 puro.
Con el resto, se preparan sulfuros (P4S3, P4S10), cloruros y oxicloruros (PCl3, PCl5, POCl3) y compuestos
organofosforados (usados como insecticidas o agentes nerviosos).

3.2. Alotropía
El P presenta formas alotrópicas, de ahí la gran variedad de formar para conseguir una concatenación. Se
conocen formas cristalinas (hexagonal, tetraédrica, cúbica…), amorfas (roja, negra, oscura) y vítrea (gris).
La cristalina se diferencia por presentar orden a larga distancia y las restantes no, además, la vítrea vítrea
tiene buenas propiedades ópticas. La forma más común se obtiene obtiene a partir de cualquier forma
por condensación de las fases gaseosas o líquidas, es el fósforo blanco. Es el alótropo más sencillo, más
reactivo, menos estable termodinámicamente y el más volátil.
P blanco (P4) Sólido molecular, presenta enlaces covalentes sencillos y forma un tetraedro ocupando los
vértices. Es una molécula muy tensionada por los ángulos de 60º de P-P-P, de ahí que tenga
tendencia a reaccionar y que su punto de inflamación (temperatura a la que reacciona con el O
para dar el óxido) es muy baja, arde espontáneamente al aire. Sus puntos de fusión y ebullición
son bajos y es soluble en disolventes apolares como CS 2. Es de aspectos ceroso, blando y es muy tóxico (da la
fosfonecrosis, extrae el calcio para precipitarlo como fosfato).

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 P rojo (Pn) Se obtiene al someter el P blanco a altas temperaturas en atmósfera inerte o a radiación. Está
presente como polvo, su estructura es polimérica y tiene un entorno de coordinación
piramidal. Los ángulos de enlace están más relajado, por lo que será menos reactivo y es
menos tóxico. Su punto de inflamación es mayor, al igual que el de fusión.
P negro (P) Se obtiene al someter a presión y altas temperaturas el P rojo. Es similar a una lámina de grafito.
Es la forma alotrópica más estable, es semiconductor y de color negro. Los puntos de
inflamación y fusión, además de la densidad, son superiores a los otros alótropos mencionados.

3.3. Propiedades
El comportamiento redox del P difiere del del N. Mientras que los estados de oxidación altos del
nitrógeno son oxidantes en medio ácido; los del P son muy estables, el estado más alto es el más
estable termodinámicamente y el más bajo, el menos estable. Recordar que el P4 desproporciona,
especialmente en medio básico: 𝑃4 + 3𝑁𝑎𝑂𝐻 + 3𝐻2 𝑂 → 4𝑃𝐻3 + 3𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂2 . De ahí que
algunas desproporciones puedan ser termodinámicamente favorables y cinéticamente lentas.
Destacar algunas reacciones del P como agente reductor:
𝑃4 + 10𝐻𝑁𝑂3 → 4𝐻3 𝑃𝑂4 + 5𝑁𝑂 + 5𝑁𝑂2 , la proporción de NO y NO 2 depende de la
concentración del HNO 3; 𝑃4 + 10𝐻2 𝑆𝑂4 → 4𝐻3 𝑃𝑂4 + 10𝑆𝑂2 + 4𝐻2 𝑂; 𝑃4 + 𝑛𝑆 → 𝑃4 𝑆𝑛 , para n
entre 3 y 10, siendo los componentes de las cerillas . Al reaccionar con el O, puede dar dos
compuestos distintos dependiendo de la relación estequiométrica con la que reaccionen:
𝑃4 + 3𝑂2 → 𝑃4 𝑂6 o 𝑃4 + 5𝑂2 → 𝑃4 𝑂10 . De la misma manera suceden con los halógenos:
𝑃4 + 6𝑋2 → 4𝑃𝑋3 o 𝑃4 + 10𝑋2 → 4𝑃𝑋5 , aunque para el segundo caso no se podría usar I.

4. Arsénico, antimonio y bismuto

Se obtienen por reducción de sus óxidos, M2O3 con carbón: 𝑀2 𝑂3 + 𝐶 → 2𝑀 + 3𝐶𝑂. No es lo común, ya
que lo normal es obtener elementos por reducción del sulfuro y su posterior tostación. En estado sólido,
existen diferentes formas alotrópicas de As, Sb y Bi, una de ellas similar al P negro pero menos reactivo.
El As se puede obtener de la arsenopirita: 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑆 → 700º𝐶, 𝑎𝑢𝑠𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 → 𝐹𝑒𝑆 + 𝐴𝑠(𝑔). Tiene
pocos usos, se usa en aleaciones con Pb para hacerlo más duro y que se hagan esferas con más facilidad
(mayor esfericidad) para su uso como munición. Se usa en cantidades pequeñas para dopar
semiconductores y fabricar diodos emisores de luz. Sus compuestos se produce a partir de As2O3 y se usa
como venenos: raticidas, formicidas, en medicina para matar parásitos y prevenir la carcoma.
El Sb se obtiene también por reducción directa Fe, puesto que se forma un compuesto estable: 𝑆𝑏2 𝑆3 +
3𝐹𝑒 → 3𝐹𝑒𝑆 + 2𝑆𝑏. Se usa en aleaciones con Sn y Pb en los acumuladores Pb-ácido para evitar la
hidrólisis del agua en las baterías. Se usa también en galvanizado para prevenir la corrosión, en
semiconductores y como retardante de llamas.
El Bi se obtiene únicamente del óxido. Se usa en aleaciones de bajo punto de fusión, como el metal Wood
(Bi, Pb, Sn y Cd). Una de sus aplicaciones es como tapón de bajo fusión para sistema de riego contra
incendios. También se usa en baterías, soldaduras, cojinetes y munición.

5. Compuestos del nitrógeno

5.1. Hidruros
Todos el grupo 15 se combina con el H para dar moléculas de estequiometría EH3, de estructura piramidal
con un par de electrones libres en un vértice. Son gases incoloros, de olor desagradable y
extremadamente tóxicos. Los puntos de fusión bajos, aunque crecen del P al Sb por presentar mayores
fuerzas de Van de Waals. El NH3 presenta mayor punto de fusión y ebullición por tener enlaces de H.
SbH3, AsH3 y BiH3 son cada vez más inestables, tienden a descomponer al calentar por tener una energía
de enlace más pequeña. Al bajar en el grupo, se preparan con mayor dificultad, son más reductores y
tienen mayor capacidad para actuar como base de Lewis. La distancia es cada vez más larga y por ello,
son termodinámicamente menos favorables, sólo el NH3 es más favorable. Destacar la prueba de Marsh
consiste en comprobar la presencia de compuestos de As ya que al calentar el hidruro, se depositará As
formando un espejo sobre superficies frías.
La polaridad es menor en el grupo, el NH3 es polar, pero el resto son casi apolares. Es más, la basicidad
también disminuye, siendo NH3 el de más basicidad. De hecho, para el PH3, solo se conoce el ion fosfonio

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 (PH4+) y no hay equivalente para el resto de elementos. La diferencia de basicidad y polaridad se debe a
la estructura que presenta el NH3, ya que los H se unen al N por hibridación sp3. Para los restantes, no se
da lugar esa hibridación, las uniones se hacen a través de los orbitales p puros con ángulos de 90º y
estando el par de electrones en el orbital s. Como son bases de Lewis, el NH3 al tener los electrones en un
orbital híbrido estará más disponibles para su cesión; mientras que, con los otros, al estar más interno, no
están tan disponibles y se ceden con tanta facilidad.

5.2. Amoniaco
- Propiedades
A temperatura ambiente es un gas incoloro, de olor sofocante, muy ligero, tóxico y fácil de condensar.
Puede formar enlaces de H fuertes consigo mismo y, para romperlos, se necesita mucho calor. De ahí su
alto calor de vaporización y su uso como fluido refrigerante. Puede formar enlaces por puentes de H con
el agua, siendo el gas con mayor solubilidad en ésta.
Las disoluciones acuosas se comportan como base débil: 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻− . Tener en cuenta
que el NH4OH no existe, es NH3 acuoso. Esto se debe a que es un compuesto que no se puede aislar,
descompone al tratar de hacerlo. Algunos ejemplos son: 2𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 , se forma un
aducto; 2𝑁𝐻3 + 𝐵𝐹3 → 𝐻3 𝑁 − 𝐵𝐹3 . Puede dar reacciones con metales de transición para dar
compuestos de coordinación: 𝐶𝑢 2+ + 4𝑁𝐻3 → [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ]2+ . Además, en determinadas condiciones,
frente a bases muy fuertes y actuando como ácido, produce iones amiduro (NH2-) y/o nitruro (N3-):
𝑁𝑎 + 𝑁𝐻3 → 𝑐𝑎𝑡 → 𝑁𝑎𝑁𝐻2 + 1/2𝐻2 .
Debido a su naturaleza dual, se usa frecuentemente como disolvente no acuoso. La autoionización es
semejante a la del agua: 2𝑁𝐻3 (𝑙) → 𝑁𝐻2− + 𝑁𝐻4+ , interpretándose como anfoterismo. Destacar la
capacidad del NH3 líquido para disolver metales alcalinos y alcalinotérreos (excepto el Be) y formar
disoluciones paramagnéticas, conductoras y azules. Además, debido a su carácter básico, sustancias que
no se ionizan en agua se pueden comportar como ácidos en NH3(l), como el AgCl.
Es un gas reactivo, actúa como agente reductor: 4𝑁𝐻3 + 3𝑂2 → 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟 → 2𝑁2 + 6𝐻2 𝑂. Aunque la
∆Gº sea negativa, necesita un iniciador para progresar espontáneamente. En presencia de catalizador, se
puede obtener el producto cinético (NO) en vez del termodinámico (N2):
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 𝑃𝑡 − 𝑅ℎ, 750 − 9001𝐶 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 . Cuando reacciona con el Cl2, lo hace dando
diferentes productos dependiendo de las condiciones.
De forma estequiométrica 2𝑁𝐻3 + 3𝐶𝑙2 → 𝑁2 + 6𝐻𝐶𝑙
En exceso de NH3 8𝑁𝐻3 + 3𝐶𝑙2 → 𝑁2 + 6𝑁𝐻4 𝐶𝑙
En exceso de Cl2 2𝑁𝐻3 + 6𝐶𝑙2 → 𝑁𝐶𝑙3 + 6𝐻𝐶𝑙
Es por ello que es importante ver los productos de cada reacción por si reacciona con alguno de los
reactivos, puesto que no siempre un exceso de reactivos favorece la obtención de los productos.

- Obtención y aplicaciones
Respecto a su obtención en el laboratorio, se puede hacer por diferentes métodos:
Calentamiento de sales amónicas en medio básico, es un proceso fácil y directo: 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎𝐶𝑙2 + 2𝑁𝐻3 + 2𝐻2 𝑂
Hidrólisis de nitruros iónicos, es muy caro: 𝐿𝑖3 𝑁 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻3 + 3𝐿𝑖𝑂𝐻
Reducción de nitratos en medio básico con reductores fuertes como Zn o Al: 4𝑍𝑛 + 𝑁𝑂3− + 6𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻3 + 4[𝑍𝑛(𝑂𝐻)4 ]− . Es la
reacción con mayor cambio de estado de oxidación de un elemento (de +5 a -3)
Industrialmente se puede obtener por el proceso Haber-Bosch:
𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → ~500º𝐶, ~300𝑎𝑡𝑚 → 2𝑁𝐻3 , es exotérmico, favorecido entrópicamente por haber
una disminución del número de moles gaseosos y es espontáneo. Con un exceso de temperatura no se
favorece la reacción, puesto que habrá menos conversión; y, a bajas temperaturas, la velocidad de
reacción es pequeña por la escasa reactividad del amoniaco. Haber descubre que el óxido de Fe se reducía
a Fe en la atmósfera de H del reactor, de manera que el Fe disminuía la energía de activación de la
reacción. Como consecuencia, se daba un aumento de velocidad a bajas temperaturas. Para que hubiera
más rendimiento, se aumentó la presión.
Actualmente, se han mejorados ciertos aspectos como el uso de catalizadores más eficaces. Se usa el F3O4
en atmósfera inerte con promotores estructurales (K2O y CaO) o textuales (Al2O3 y SiO2) en presencia de
óxidos refractarios. También se ha mejorado el aprovechamiento económico del calor, que se usa para
producir vapor de agua.

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 La principal aplicaciones es como fertilizante (nitrato amónico, urea, fosfato amónico, sulfato amónico…).
También se usa para la fabricación de fibras textiles (nylon, rayón, poliuretano), como líquido de
refrigeración, fabricación de detergentes domésticos y fabricación de compuestos inorgánicos
nitrogenados (ácido nítrico, nitrato, nitritos, hidracina, sal amónicas, urea, hidroxilamina…). Las sales
amónicas, son similares a las de K por su tamaño y carga. Lo que las diferencia de las de K es que: se
hidrolizan en agua, 𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂 + ; y descomponen al calentar, 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → ∆→ 𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙
o (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 → ∆→ 2𝑁𝐻3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂. Hay que tener la temperatura al calentar el NH4NO3: con un
calentamiento suave se da la comproporción, 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑇 < 250º𝐶 → 𝑁2 𝑂 + 2𝐻2 𝑂 ; pero, con
calentamiento fuerte, originaría un proceso explosivo, 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑇 > 300º𝐶 → 𝑁2 + 1/2𝑂2 + 2𝐻2 𝑂.

5.3. Hidracina (NH2-NH2)

- Características y propiedades
Es un líquido incoloro fumante, peligroso y huele como el NH3. Se trata de dos N unidos por enlaces
simples en los que no hay libertad de giro por la repulsión de sus pares libres. Está fuertemente asociado
por enlaces de H, de ahí su intervalo de temperatura tan amplio en el que se mantiene en estado líquido.
No descompone a temperatura ambiente debido a razones cinéticas, es una sustancia metaestable y se
puede calentar suavemente sin descomponer (su descomposición está catalizada por cationes metálicos).
Su entalpía de formación es positiva, resultado ser una molécula termodinámicamente inestables
respecto a los elementos que la constituye: 2𝐻2 + 𝑁2 → 𝑁2 𝐻4 .
Es una base débil, más que el NH3 puesto que el N atrae el par de electrones y está menos disponible,
siendo su fortaleza básica menor. 𝑁2 𝐻2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 → 𝑁2 𝐻5+ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻− . El segundo par, no tiene
carácter básico, 𝑁2 𝐻5+ + 𝐻2 𝑂 → 𝑁2 𝐻6+ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻− . Actúa como agente reductor: en medio ácido, 𝑁2 +
5𝐻+ + 4𝑒 − → 𝑁2 𝐻5+ ; y, especialmente, en medio básico, 𝑁2 + 4𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − → 𝑁2 𝐻4 + 4𝑂𝐻− .

- Obtención y aplicaciones
Se obtiene mediante el proceso Raschig: 2𝑁𝐻3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 → 𝑁2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑎𝐶𝑙. Se puede dividir en
dos etapas: una rápida, 𝑁𝐻3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 → 𝑁𝐻2 𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ; y una lenta,
𝑁𝐻3 + 𝑁𝐻2 𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝐻2 𝑁𝐻2 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂. La cloramina (NH2Cl) es el intermedio de reacción,
es una sustancia muy tóxica y cancerígena, además de ser explosiva. Se usa como el componente reductor
(combustible) para cohetes, en forma de dimetilhidracina: 𝑁2 𝐻4 + 𝑂2 (𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔) y
2𝑁2 𝐻4 (𝑙) + 𝑁2 𝑂4 (𝑔) → 3𝑁2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂, ambos son procesos muy exotérmicos. También se usa como
antioxidantes para usos especiales. Disuelto en agua previene la oxidación en hornos a alta presión y
temperatura, eliminando el O 2 disuelto en las disoluciones acuosas anteriores. Es un reactivo químico y,
se puede obtener HI, por ejemplo: 𝑁2 𝐻4 (𝑎𝑐) + 2𝐼2 → 4𝐻𝐼(𝑎𝑐) + 𝑁2 (𝑔). Es un reactivo limpio, puesto
que el N2 se escapa y deja únicamente en el medio el HI.

5.4. Hidroxilamina
La hidroxilamina anhidra es un sólido incoloro, hidrogroscópico (se maneja en disolución acuosa o en
forma de una de sus sales) y muy venenoso. Se puede considerar como un derivado del NH3 en el que se
ha sustituido un H por un OH. Es termodinámicamente inestable, para que no descomponga al calentar,
hay que aplicar presión. Se descompone lentamente a temperaturas superiores a 70ºC y explota a 129ºC,
de forma espontánea y desprendiendo mucha energía: 4𝑁𝐻2 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂2 → 2𝑁2 + 6𝐻2 𝑂.
Es una base más débil que la hidracina, puesto que el OH es más electrón atrayente y el par de electrones
estará menos disponibles. 𝑁𝐻2 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻3 𝑂𝐻+ + 𝑂𝐻− . Es un agente reductor fuerte, se
oxida a N2; y, como oxidante, se reduce a N2H4 o NH3. Por su habilidad para oxidarse y reducirse, es útil
en el antiguo revelado de fotografía, aunque se usa principalmente para sintetizar nylon-6.

5.5. Azida de hidrógeno (HN3)

El ácido hidrazoico o azida de hidrógeno es un líquido incoloro, muy volátil, de olor desagradable y
extremadamente tóxico. Además es peligrosamente explosivo, descompone con mucha facilidad:
2𝐻𝑁3 → 3𝑁2 + 𝐻2 . Es un ácido débil, de pKa similar al ácido acético: 𝐻𝑁3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁3− + 𝐻3 𝑂 + . Su sal
más importante es la azida de sodio, y se obtiene burbujeando N2O en amiduro sódico fundido mediante
un proceso redox: 𝑁2 𝑂 + 2𝑁𝑎𝑁𝐻2 → 𝑁𝑎𝑁3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 . Como el NaNH2 es difícil de manejar,
industrialmente se obtiene como: 3𝑁2 𝑂 + 4𝑁𝑎(𝑎𝑚) + 𝑁𝐻3 (𝑙) → 𝑁𝑎𝑁3 (𝑠) + 3𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑚) + 2𝑁2 (𝑔).
Las azidas de metales pesados explotan por choque y se usan como detonadores, descomponiéndose
explosivamente: 𝑃𝑏(𝑁3 )2 → 𝑃𝑏 + 3𝑁2. El NaN3 se usa como componente de los airbags.

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
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 5.6. Óxidos de nitrógeno
El nitrógeno forma diferentes óxidos según el estado de oxidación, siendo todos termodinámicamente
inestables a la descomposición de sus elementos (aunque se encuentran estabilizados por factores
cinéticos). Los enlaces N-O presentan un carácter intermedio entre sencillo y doble.

- Óxido de nitrógeno(I), N2O

El protóxido de nitrógeno, óxido de nitrógeno(I) o gas de la risa es un gas incoloro de olor dulzón. Es
isolecetrónico con el CO2 y la azida (N3-). No es tóxico e inerte y es muy soluble en grasas, de ahí su uso
como propelente en botes de nata y similares. Se usa como anestésico, aunque se necesita elevadas
concentraciones para la inconsciencia, por ello solo se usa en operaciones breves.
Se obtiene por descomposición térmica controlada del NH4NO3 a temperaturas inferiores a 250ºC,
dándose una comproporción: 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑁2 𝑂 + 2𝐻2 𝑂. Es un gas neutro, no es ni ácido ni base, y un
oxidante fuerte, aunque cinéticamente es poco reactivo: 𝑁2 𝑂 + 2𝐻+ + 2𝑒 − → 𝑁2 + 𝐻2 𝑂 , es una
reacción lenta y no se da; 𝑁2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝑁2 + 2𝑂𝐻− . Es termodinámicamente inestable y
1
descompone al calentar a 600ºC rompiéndose por el enlace más débil: 𝑁2 𝑂 → 𝑁2 + 𝑂2 , y mantiene la
2
combustión de sustancia que arden al aire, 𝐶 + 𝑁2 𝑂 → 𝑁2 + 𝐶𝑂2 .
- Óxido nítrico, NO
Es un gas paramagnético incoloro, poco soluble en agua y de carácter neutro. Su
diagrama de orbitales moleculares es similar al del CO (son isoelectrónicos), pero con un
electrón adicional. Éste electrón está deslocalizado en el orbital π antienlazante y es el
causante del magnetismo y, también, no tienden a dimerizar por eso. Es fácil de arrancar,
originar el NO+: nitrosonio si es iónico; o nitrosilo, si es covalente. Es un ion diamagnético,
cuya distancia N-O es más corta por el aumento del orden de enlace.
Solo es estable en estado sólido, se hidroliza: 2𝑁𝑂 + + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑂 + 𝑁𝑂2 + 2𝐻+ . Esta es la justificación
a la capacidad de formar compuestos de coordinación como el N 2 o el CO. Respecto a sus propiedades
ácido-base, es neutro y, respecto a su carácter redox, es bastante reactivo con el O y otros oxidantes:
1
𝑁𝑂 + 2 𝑂2 → 𝑁𝑂2 (𝑟𝑜𝑗𝑖𝑧𝑜) o 2𝑁𝑂 + 𝑋2 → 𝑁𝑂𝑋 , para dar haluros de nitrosilo. No es común su
obtención en el laboratorio, pero de hacerlo, se procedería de dos formas: con HNO3 diluido,
8𝐻𝑁𝑂3 + 3𝐶𝑢 → 3𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 + 2𝑁𝑂 + 4𝐻2 𝑂 ; o, 6𝐾𝐼 + 8𝐻𝑁𝑂3 → 3𝐼2 + 2𝑁𝑂 + 6𝐾𝑁𝑂3 + 4𝐻2 𝑂 . A
nivel industrial, la síntesis directa no está favorecida ( 𝑁2 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂), por lo que se obtiene por
oxidación catalítica del NH3 (Proceso Ostwald): 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 𝑃𝑡 − 𝑅ℎ, 750 − 900º𝐶 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂.
El NO es nocivo para el medio ambiente, ya que origina NO 2 al reaccionar con el O y esto contribuye al
smog fotoquímico, la lluvia ácida y destruye la capa de ozono. Aunque su toxicidad es similar a la del CO,
es esencial en bajas concentraciones para la transmisión de impulsos nervioso, controlar la presión
sanguínea, la regulación inmunológica y muscular, la erección masculina y las contracciones uterinas.

- Trióxido de dinitrógeno, N2O3

Es el menos estable de los óxidos. Es un líquido azul oscuro que se descompone a temperaturas superiores
a -30ºC: 𝑁2 𝑂3 → 𝑁𝑂 + 𝑁𝑂2 , es un equilibrio muy desplazado a la derecha. Sólo se puede obtener
mediante la reacción inversa a la descomposición a temperaturas próximas al punto de fusión y en
cantidades equimoleculares. La molécula es plana y la distancia N-N es muy larga (del orden de la
hidracina), indicando la debilidad del enlace. Se puede considerar como la unión de las moléculas de NO
y NO2 a partir de sus respectivos electrones desapareados. Es el anhidro del ácido nitroso, al añadir agua
se obtiene éste: 𝑁2 𝑂3 + 𝐻2 𝑂. En medio básico, se obtiene nitrilos: 𝑁2 𝑂3 + 2𝑂𝐻− → 2𝑁𝑂2− .

- Dióxido y tetraóxido de dinitrógeno, NO2-N2O4

Son óxidos que coexisten en equilibrio, son tóxicos. A bajas temperaturas se favorece la formación del
N2O4 incoloro, y a altas temperaturas, el NO 2 pardo-rojizo: 𝑁2 𝑂4 ⇄ 2𝑁𝑂2 . En el punto de ebullición, hay
un 16% de NO2 y, a 135ºC, un 99%. El N presenta hibridación sp 2 y tiene un electrón deslocalizado, de ahí
la gran tendencia a dimerizar. Tiene posibilidad de: ganar un electrón, formando el ion nitrito (NO2-); o
perdiéndolo, dando NO2+ (ion nitrionio, si es iónico o, nitrilo, si es covalente). El NO 2+ solo es estable en
estado sólido, puesto que en disolución acuosa descompone: 𝑁𝑂2 𝐶𝑙𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑙𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3 o
𝑁𝑂2 𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻𝑁𝑂3 .

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
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 Este sistema es un óxido ácido que, por desproporción en agua, da mezcla de ácidos:
2𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂2 . Además, como el HNO2 es inestable, dismuta, pudiendo reciclarse
industrialmente: 3𝐻𝑁𝑂2 → 2𝑁𝑂 + 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 . De forma general, se escribiría como
3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂. Respecto al carácter redox, tiene posibilidad de actuar, preferentemente
como oxidante, aunque actúa como reductor frente a oxidantes energéticos.
Oxidante 1
𝐼 − + 𝑁𝑂2 → 𝐼2 + 𝑁𝑂2− 𝐶𝑂 + 𝑁𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝑁𝑂 2𝑁𝑂2 + 4𝐻𝐶𝑙 → 2𝑁𝑂𝐶𝑙 + 𝐶𝑙2 + 2𝐻2 𝑂
2
El cloruro de nitrosilo (NOCl) es solo estable en estado sólido, se hidroliza y desproporciona en NO, NO 2 y HCl.
Reductor 2𝑁𝑂2 + 𝐹2 → 2𝑁𝑂2 . El fluoruro de nitrilo (NO2F) es inestable en agua, se hidroliza: 𝑁𝑂2 𝐹 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝐹

- Pentóxido de dinitrógeno, N2O5

Es un sólido incoloro, delicuescente y el oxidante más fuerte de los óxidos, puesto que es inestable y
tiende a reducirse. Es muy ácido, reacciona con el agua para dar HNO3, es decir, es el anhidro de este
ácido: 𝑁2 𝑂5 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 . En estado líquido y gaseoso, se puede considerar como 2 NO unidos por
un O, son moléculas discretas. En fase sólida, se da una distribución distinta es el nitrato de nitronio.
Descompone irreversiblemente por acción de la luz o del calor, de ahí que se guarden en botellas ámbar
para evitar que se oscurezcan: 𝑁2 𝑂5 → ℎ𝑣 → 2𝑁𝑂2 + 1/2 𝑂2 o 𝑁2 𝑂5 → ℎ𝑣 → 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂 + 𝑂2 . Se
obtiene por la deshidratación del HNO3 con un poderoso agente oxidante. De forma general, se escribiría
como 12𝐻𝑁𝑂3 + 𝑃4 𝑂10 → 6𝑁2 𝑂5 + 4𝐻3 𝑃𝑂4 , aunque se puede dividir en dos procesos: la deshidratación
del HNO3,(6 · (2𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁2 𝑂5 + 𝐻2 𝑂); y la formación del H3PO4, 𝑃4 𝑂10 + 6𝐻2 𝑂 → 4𝐻3 𝑃𝑂4 .

5.7. Oxoácidos
- Ácido nitroso, HNO2
Es una molécula angular y diamagnética, es isoelectrónica con el SO2 y el O3. El par no compartido del N
produce una repulsión sobre los pares de enlace, haciendo que el ángulo de O-N-O sea de 111º. No se
consigue aislar en estado puro, es muy inestable y solo existe en disoluciones acuosas diluidas: en frío,
2𝐻𝑁𝑂2 → 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂; y en caliente, se da la desproporción, 3𝐻𝑁𝑂2 → 2𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂 + 𝐻𝑁𝑂3 . Es
un ácido débil, 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑂2− + 𝐻3 𝑂 + , y puede actuar tanto como: oxidante,
𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻+ + 𝑒 − → 𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂; o como reductor, 𝑁𝑂3− + 3𝐻+ + 2𝑒 − → 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂. Se obtiene por
la acidificación de disoluciones de nitritos eligiendo una combinación de reactivos que den sales
insolubles, para dar un desplazamiento de la combinación: 𝐵𝑎(𝑁𝑂2 )2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐵𝑎𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑁𝑂3 . Si
no importa la presencia de sales, se puede dar otra combinación: 𝑁𝑎𝑁𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻𝑁𝑂2 .

- Nitritos, NO2-
Los nitritos de alcalinos, alcalinotérreos y amonio son más importantes que el ácido. Generalmente son
inestables, pero al combinarse con cationes grandes, de baja carga y poco polarizantes, se estabiliza. Se
obtienen por dos métodos: la absorción de vapores nitrosos sobre álcalis,
𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 2𝑁𝑎𝑁𝑂2 ; o, la reducción suave de nitratos,
𝐾𝑁𝑂3 + 𝑃𝑏 → 350º𝐶 → 𝐾𝑁𝑂2 + 𝑃𝑏𝑂. El estado de oxidación formal es +3 aunque puede oxidarse a +4
o 5+ e, incluso, reducirse a estados inferiores. Cuanto mayor es el poder oxidante, el estado de oxidación
será más bajo. Los productos de reducción son variados y depende del reductor que se use y su fortaleza.
Medio ácido, 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻+ + 𝑒 − → 𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂. 2𝐻𝑁𝑂2 + 4𝐻+ + 4𝑒 − → 𝐻2 𝑁2 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
+ −
agente oxidante 2𝐻𝑁𝑂2 + 4𝐻 + 4𝑒 → 𝑁2 𝑂 + 3𝐻2 𝑂
Medio básico, 𝑁𝑂2− + 𝐻2 𝑂 + 𝑒 → 𝑁𝑂 + 2𝑂𝐻− . En medio básico, se hidroliza por ser un ácido débil.
agente reductor 2𝑁𝑂2− + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − → 𝑁2 𝑂22− + 4𝑂𝐻− 2𝑁𝑂2− + 3𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − → 𝑁2 𝑂 + 6𝑂𝐻−
− + −
𝑁𝑂3 + 3𝐻 + 2𝑒 → 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂
Es un ligando ambidentado, tiene dos modos de coordinación: M-ONO, coordinándose a través de O; o
M-NO2, se coordina a través del N. Actúa como agente conservante debido a:
Acción bacteriana Inhibe el crecimiento de la bacteria que causa el botulismo, es un tóxico para éstas. De ahí que se añada a
embutidos y carnes de conserva.
Estabilizante de la La carne al aire se vuelve de marrón y, como el consumidor la desea roja, se usan nitritos y nitratos para
coloración conseguirlo. El NO es un buen ligando y se une a la hemoglobina para dar un color rojo brillante. Además, influye
en el desarrollo del aroma.
-
Ácido nítrico, HNO3
El HNO3 junto al HCl y el H2SO4, son los 3 ácidos industriales que más usos tienen. Es un líquido incoloro,
aceitoso y peligroso. Las mezclas de H2O-HNO3 presentan un azeótropo, es decir, el vapor que hay en
contacto con el líquido tiene la misma concentración. El máximo de pureza es del 68% en peso a 122ºC,

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 puesto que la concentración por destilación fraccionada de disoluciones diluidas está limitada por el
azeótropo. En contacto con la luz se vuelve marrón debido a los gases pardos, se descompone en NO2 y
por ello, hay que almacenarlo en botellas oscuras: 4𝐻𝑁𝑂3 → ℎ𝑣 → 4𝑁𝑂2 + 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 o.
2𝐻𝑁𝑂3 → ℎ𝑣 → 𝑁𝑂 + 𝑁𝑂2 + 𝑂2 + 𝐻2 𝑂.
Es un ácido fuerte y está muy disociado en agua. Forma sales ( nitratos, KNO3, NH4NO3, AgNO3…) y ésteres,
como el trinitrato de glicerilo (C3H5(ONO2)3, nitroglicerina). Destaca por ser un líquido explosivo que se
estabiliza por tierra de diatomeas, un material inerte, y que lleva a la dinamita:
𝐶𝐻2 𝑂𝐻 − 𝐶𝐻𝑂𝐻 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 3𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶3 𝐻5 (𝑂𝑁𝑂2 )3 + 3𝐻2 𝑂 . También es un oxidante enérgico,
disuelve la mayor pare de los metales:
𝑁𝑂3− + 2𝐻+ + 𝑒 − → 𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 𝑁𝑂3− + 3𝐻+ + 2𝑒 − → 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂
− + −
𝑁𝑂3 + 4𝐻 + 3𝑒 → 𝑁𝑂 + 2𝐻2 𝑂 𝑁𝑂3− + 10𝐻+ + 8𝑒 − → 𝑁𝐻4+ + 3𝐻2 𝑂
Aunque, con ciertos metales activos (tienen facilidad para reaccionar, son metales con potenciales
negativos, como Al, Fe, Cr…), se pasivan con el HNO3 puro o concentrado formando una película
protectora de óxido. Con metales más nobles (Au, Pt, Rh, Ir), se disuelve con dificultad y se necesita agua
regia para su disolución (mezcla de HNO3 y HCl en proporción 1:3).
3𝑃𝑡 + 2𝐻𝑁𝑂3 + 12𝐻𝐶𝑙 → 3𝐻2 𝑃𝑡𝐶𝑙4 + 2𝑁𝑂 + 4𝐻2 𝑂 . En estas disoluciones se generan cationes
nitronio y el Cl- actúa como ligando para formar compuestos de coordinación estabilizantes:
𝐴𝑢 + 3𝐻𝑁𝑂3 + 4𝐻𝐶𝑙 + 3𝐻𝐴𝑢𝐶𝑙4 + 3𝑁𝑂2 + 3𝐻2 𝑂.
También puede actuar como agente nitrante ya que, a veces, su mezcla con H2SO4 (deshidratante) nitra
compuestos aromáticos. El agente nitrante es el NO 2+ que se formará como:
3𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝑂2+ + 2𝑁𝑂3− + 𝐻3 𝑂 + o 2𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝑂2+ + 2𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻3 𝑂 + . El NO2+ es un
electrófilo fuerte y dará reacciones del tipo: 𝐶6 𝐻6 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 .
A nivel de laboratorio se obtiene de la descomposición de sales de nitratos y la hidrolisis del NO2 obtenido:
2𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 → 2𝐶𝑢𝑂 + 3𝑁𝑂2 + 𝑂2 y 3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 . También puede obtenerse por
destilación a 80ºC de la siguiente reacción: 𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4. Industrialmente, se
sigue el proceso Ostwald, una oxidación catalítica del NH3: 𝑁𝐻3 + 2𝑂2 → 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂. Sus etapas son:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 𝑃𝑡 − 𝑅ℎ, 750 − 900º𝐶 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂. La mezcla aire-amoniaco (10% de NH3 ) pasa rápidamente sobre unas telas
de hilo de Pt y Rh a 800ºC, poniéndose al rojo. Es exotérmica y se realiza a baja presión para aprovechar el efecto entrópico.
2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2 . Después de enfriar el NO, se oxida a NO2-N2O4 espontáneamente.
3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂. Para mejorar el rendimiento de esta etapa y la anterior, se extrae el calor de los gases y se trabaja a
presión. Se disuelve la mezcla de NO 2-N2O4 en contracorriente en columnas de platos de agua para formar una disolución de HNO 3
del 60% de pureza . El NO se recircula a la etapa anterior.
Se puede obtener el HNO 3 por: monopresión, la presión de la oxidación catalítica y la de absorción de
agua es la misma (5-10 bar); o por bipresión, la oxidación se da a 4 y, como los óxidos de N absorben más
bajo presión, se da la absorción a 9 bar (se limita la salida de óxidos contaminantes a la atmósfera). Se
convierte un 96% del NH3 en HNO3.
Entre sus aplicaciones está, principalmente para fabricar fertilizantes, sobretodo del NH4NO3. Hay que
trabajar con seguridad, puesto que, según la temperatura, el compuesto descompone de manera
explosiva: 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑁2 𝑂 + 2𝐻2 𝑂 , si la temperatura es menor de 250ºC; o,
𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑁2 + 1/2 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 , si la temperatura es superior a 300ºC y resulta explosiva. Se usa
también para fabricar ácido adípico y ε-caprolactama, que, junto a la ciclohexanona, son monómeros de
la síntesis de nylon. Otro uso es para la nitración de compuestos orgánicos y obtención de explosivos
(TNT, nitroglicerina, nitrocelulosa…).
Para que una sustancia se considere explosivo debe cumplir ciertos requisitos: ser cinéticamente a
presión y temperaturas ambiente, tener una descomposición o combustión que de un gas de forma muy
exotérmica y que se expanda violentamente. Entre estas sustancias están:
Nitroglicerina 𝐶3 𝐻5 (𝑂𝑁𝑂2 )3 → 3/2 𝑁2 + 3𝐶𝑂2 + 5/2 𝐻2 𝑂 + 1/4 𝑂2
Trinitrotolueno 𝐶6 𝐻2 (𝑁𝑂2 )3 → 3𝑁2 + 7𝐶𝑂 + 7𝐶 + 5𝐻2 𝑂
Pólvora 14𝐾𝑁𝑂3 + 18𝐶 + 2𝑆 → 5𝐾2 𝐶𝑂3 + 𝐾2 𝑆𝑂4 + 𝐾2 𝑆 + 10𝐶𝑂2 + 3𝐶𝑂 + 7𝑁2
Nitrocelulosa Se obtiene de una mezcla 1:3 de HNO 3 y H2SO4, así al reaccionar la celulosa con HNO 3 forma nitrocelulosa y
agua. El H2SO4 toma el exceso de agua en el que no se ha diluido el HNO 3 y al enfriarla, da una reacción muy
exotérmica que se lava con agua y se neutraliza el exceso de ácido con NaHCO3

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 - Nitratos
Se conocen nitratos de casi todos los metales en sus estados de oxidación comunes, la mayoría son
solubles y de ahí su uso cuando se necesita una disolución de un catión. Son higroscópicos y el ion nitrato
no se hidroliza, no altera el pH de la disolución. No es un oxidante fuerte, de ahí que haya nitratos con
cationes en bajos estados de oxidación. Aunque, son inestables frente a la temperatura y descomponen
al calentar. Dependiendo de la naturaleza del ion, darán unos productos u otros: los nitratos más estables,
dan nitritos,2𝑁𝑎𝑁𝑂3 → ∆→ 𝑁𝑎𝑁𝑂2 + 𝑂2 ; pueden dar óxidos, 2𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 → ∆→ 2𝐶𝑢𝑂 + 4𝑁𝑂2 + 𝑂2 ;
o, los más inestables, dan los metales nobles, 𝐴𝑔𝑁𝑂3 → ∆→ 𝐴𝑔 + 𝑁𝑂2 + 1/2 𝑂2 .
Tanto nitratos como nitritos se reducen a NH3 en medio básico con Zn o con aleación de Devarda (Al, Zn
y Cu), sirviendo para su identificación: 3𝑁𝑂3− + 8𝐴𝑙 + 5𝑂𝐻− + 2𝐻2 𝑂 → 3𝑁𝐻3 + 8𝐴𝑙𝑂2− . También se
puede identificar al formar un anillo pardo mediante las siguientes reacciones:
4𝐻+ + 3𝐹𝑒 2+ + 𝑁𝑂3− → 3𝐹𝑒 3+ + 𝑁𝑂 + 2𝐻2 𝑂 y [𝐹𝑒(𝐻2 𝑂)6 ]2+ + 𝑁𝑂 → [𝐹𝑒(𝐻2 𝑂)5 𝑁𝑂] + 𝐻2 𝑂.

6. Compuestos del fósforo

6.1. Óxidos
El P forma óxidos de fórmula P4On para n=6,7,8, 9, 10. Cabe destacar el P4O6, el anhidro del
ácido fosforoso: 𝑃4 𝑂6 + 6𝐻2 𝑂 → 4𝐻3 𝑃𝑂3 . Se obtiene con el O2 en cantidades controlada: 𝑃4 +
3𝑂2 → 𝑃4 𝑂6 . Como es una sustancia molecular, es soluble en
disolventes apolares. Todos tienen estructuras similares, puesto que
para n=7, 8 y 9, son especies mixtas de P(III) y P(V) donde los
átomos de P se oxidan a P(V) con un grupo oxo terminal.
El P4O10 es el anhidro del ácido fosfórico, 𝑃4 𝑂10 + 6𝐻2 𝑂 →
4𝐻3 𝑃𝑂4 . Se obtiene de forma similar al P4O6: 𝑃4 + 5𝑂2 → 𝑃4 𝑂10 . Es un sólido blanco
molecular formado por 4 átomos de P en forma tetraédrica, con 6 O puentes sobre las aristas
del tetraedro y 4 O terminales. Tiene la misma estructura que el P4S10.

6.2. Oxoácidos
Los oxoácidos del P tiene importancia biológica e industrial, además de ser muy numerosos. Todos tiene
el P en coordinación tetraédrica. En los ácidos de P(V), las 4 posiciones las ocupa O y, para P(I) y P(III) hay
enlaces P-H. Los oxoácidos y oxosales sencillos son tetraedros aislados de P enlazados por átomos de O
u OH. Se caracterizan porque, al aumentar el estado de oxidación, son ácidos más fuertes. Son el ácido
fosfínico, el fosfónico y el fosfórico.
El ácido fosfínico (H3PO2) es un ácido monoprótico que se obtiene por la desproporción del P4,
𝑃4 + 3𝐵(𝑂𝐻)2 + 6𝐻2 𝑂 → 3𝐵𝑎(𝐻2 𝑃𝑂2 )2 + 2𝑃𝐻3 y desplazamiento del Ba, quedando en disolución el
ácido, 𝐵𝑎(𝐻2 𝑃𝑂2 )2 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻3 𝑃𝑜2 + 𝐵𝑎𝑆𝑂4 . Es un agente reductor fuerte: en medio ácido,
𝐻3 𝑃𝑂3 + 2𝐻+ + 2𝑒 − → 𝐻3 𝑃𝑂2 + 𝐻2 𝑂; y en medio básico, 𝐻𝑃𝑂32− + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑃𝑂2 + 3𝑂𝐻− .
El ácido fosfónico (H3PO3) es diprótico y se obtiene por hidrólisis: de una sal,
𝑃𝐶𝑙3 + 3𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑃𝑂3 + 3𝐻𝐶𝑙; o del óxido correspondiente, 𝑃4 𝑂6 + 6𝐻2 𝑂 → 4𝐻3 𝑃𝑂3 . También es un
agente reductor fuerte: en medio ácido, 𝐻3 𝑃𝑂4 + 2𝐻+ + 2𝑒 − → 𝐻3 𝑃𝑂3 ; y en medio básico,
𝑃𝑂43− + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻𝑃𝑂32− + 3𝑂𝐻− .
El ácido fosfórico presenta un enlace covalente H-P fuerte que se encuentra polarizado, puesto que le H
tiene densidad de carga negativa. De ahí que sea más fácil retirar un H de los grupos H que ese, puesto
que tiene carácter básico. Por tener enlaces puentes con el O puede originar especies poliméricas y
cadenas. Es un sólido que, al fundir, produce un líquido viscoso por las interacciones intermoleculares de
enlaces de H. Sufre autoprotólisis: 2𝐻3 𝑃𝑂4 ⇄ 𝐻4 𝑃𝑂4+ + 𝐻2 𝑃𝑂4− . Se comercializa en disoluciones al 85%
en agua, siendo muy denso y de 15M. En disolución acuosa se comporta como un ácido moderadamente
fuerte triprótico en la disociación de primer protón, pero en las siguientes, las constantes son menores.
Aunque esté en su máximo estado de oxidación, ni el ácido ni las sales son oxidantes.
Respecto a su obtención, en el laboratorio se obtiene al tratar el P rojo con un ácido oxidante:
1/𝑛 𝑃𝑛 + 5𝐻𝑁𝑂3 → 𝐻3 𝑃𝑂4 + 5𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 . A nivel industrial, se obtiene quemando P blanco,
𝑃4 + 5𝑂2 → 𝑃4 𝑂10 e hidratando el óxido, 𝑃4 𝑂10 + 6𝐻2 𝑂 → 4𝐻3 𝑃𝑂4 . Se le llama proceso térmico. Para
cuando es posible tener una pequeña cantidad de impurezas, se obtiene al tratar el mineral con H2SO4,
siendo el proceso húmedo: 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 3𝐻2 𝑆𝑂4 + 6𝐻2 𝑂 → 2𝐻3 𝑃𝑂4 + 3𝐶𝑎𝑆𝑂4 · 2𝐻2 𝑂 o
𝐶𝑎5 (𝑃𝑂4 )3 𝑋 + 5𝐻2 𝑆𝑂4 + 10𝐻2 𝑂 → 3𝐻3 𝑃𝑂4 + 5𝐶𝑎𝑆𝑂4 · 2𝐻2 𝑂 + 𝐻𝑋 .

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
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 Entre sus aplicaciones están los fertilizantes que, junto al N y al K, son esenciales en las plantas. Se usa
también como aditivo a bebidas gaseosas, en sustitución al ácido cítrico o tartárico, por tener una acidez
débil que impide el crecimiento de bacterias. En los recipientes metálicos se forman fosfatos metálicos
que evitan la contaminación de metales de darse desprendimientos de los procedentes del contenedor.
Además, elimina la herrumbre de los metales, de manera similar a la pasivación (forma una película que
protege la superficie): 2𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐹𝑒2 𝑂3 → 2𝐹𝑒𝑃𝑂4 + 3𝐻2 𝑂.

6.3. Fosfatos
Los fosfatos HPO42- y H2PO4- son estables para cationes poco polarizantes pequeños y de baja carga como
alcalinos, el amonio y algún catión dipositivo (Ca). La mayoría son insolubles por tener altar energías
reticulares, aunque los fosfatos de alcalinos y del amonio son solubles. Al ser bases conjugadas de un
ácido débil poliprótico pueden sufrir hidrólisis, de manera que, los equilibrios sucesivos están cada vez
más desplazados a la izquierda y son especies menos básicas. Desde el punto de vista redox, son estables.
Son importantes como tampones tanto biológicos como de uso de laboratorio.Además, tienen múltiples
aplicaciones domésticas e industriales:
Na3PO4 Agente de saponificación de grasas y decapante de pinturas, puesto que en medio acuoso da disoluciones muy básicas.
Mezclado con NaClO se usa en máquinas de lavado.
Na2HPO4 Es emulsionante en la fabricación de quesos y aditivo al jamón cocido para evitar perder agua.
NaH2PO4 Se usa para fosfatización de metales y en el tratamiento corrosivo previo a la pintura.
Ca(H2PO4)2 Levadura artificial en panadería junto al NaHCO 3: 𝐶𝑎(𝐻𝑃𝑂4 )2 + 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑎(𝐻𝑃𝑂4 )2 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
(NaPO3)6 Se usa en detergentes para ablandar el agua, reconoce los iones Ca2+ y Mg2+ para evitar la precipitación de aditivos.
Cuando esas aguas residuales llegan a ríos y mares, causan la eutroficación de las aguas: proliferación de algas que
consumen O2 y nutriendo, repercutiendo en el resto de las especies.

7. Fertilizantes
𝑁𝐻3 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3
2𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4
𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑃𝑂4 → (𝑁𝐻4 )𝐻2 𝑃𝑂4, es el adenosín difosfato (ADP); 2𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑃𝑂4 → (𝑁𝐻4 )2 𝐻𝑃𝑂4, es el adenosín monofosfato (AMP)
Superfosfato 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 + 4𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑎(𝐻2 𝑃𝑂4 )2 + 2𝐶𝑎𝑆𝑂4 · 2𝐻2 𝑂, si se usa la roca fosfato.
2𝐶𝑎5 (𝑃𝑂4 )3 𝑋 + 7𝐻2 𝑆𝑂4 + 14𝐻2 𝑂 → 3𝐶𝑎(𝐻2 𝑃𝑂4 )2 + 7𝐶𝑎𝑆𝑂4 · 2𝐻2 𝑂 + 2𝐻𝑋, si es a partir del apatito.
Se forman grandes cantidades de yeso que sin salida comercia y que encarece el trasporte, de ahí el uso del
superfosfato triple para no obtener ese subproducto.
Superfosfato triple 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 4𝐻3 𝑃𝑂4 → 3𝐶𝑎(𝐻2 𝑃𝑂4 )2 , si se usa la roca fosfato.
𝐶𝑎5 (𝑃𝑂4 )3 𝑋 + 7𝐻4 𝑃𝑂4 → 5𝐶𝑎(𝐻2 𝑃𝑂4 )2 + 2𝐻𝑋, si es a partir del apatito.
Las impurezas pueden consumir el H3PO4, de ahí el estudio de las impurezas de los minerales para obtener un
mejor rendimiento. Por ejemplo el CaCO3, 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 2𝐻3 𝑃𝑂4 → 𝐶𝑎(𝐻2 𝑃𝑂4 )2 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂.
Proceso Se utiliza HNO3 en vez de H3PO4: 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 + 6𝐻𝑁𝑂3 + 12𝐻2 𝑂 → 2𝐻3 𝑃𝑂4 + 3𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 12𝐻2 𝑂. Al enfriar
nitrofosfato a 0ºC, cristaliza Ca(NO3)2 que se separa por filtración:
2𝐻3 𝑃𝑂4 + 3𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 12𝐻2 𝑂 → 2𝐻3 𝑃𝑂4 (𝑎𝑐) + 3𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 · 4𝐻2 𝑂 . El filtrado contiene H3PO4, algo de
HNO3 y trazas de Ca(NO3)2 que, con NH3, se usa para producir más fertilizante:
𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 4𝐻3 𝑃𝑂4 + 8𝑁𝐻3 → 𝐶𝑎𝐻𝑃𝑂4 + 2𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 + 3(𝑁𝐻4 )2 𝐻𝑃𝑂4 . Si a la mezcla se le añade KCl o
K2SO4 se obtiene el fertilizante nitrofosca (NPK).
La roca fosfato es una roca sedimentaria y presenta concentraciones de U, Th y Ra, pudiendo
tener más o menos cantidad de elementos radiactivos según su procedencia. De ahí que sea
un problema medio ambiental esos deshechos.

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