APLICACIÓN DE LA CROMATOGRAFÍA DE

GASES BIDIMENSIONAL
EN EL ANÁLISIS DE DERIVADOS AZUFRADOS Y
NITROGENADOS EN GASOLINA
BARAHONA CRUZ CHRISTOPHER HIRAM
OLAN BARBOSA JESÚS ARTURO
VALENCIA GARCIA MARÍA FERNANDA
VIVEROS MONTIEL STEYSY NATALY
INTRODUCCIÓN
En 2005 la reglamentación mundial del medio ambiente
propuso una norma a fin de orientar al mercado de los
hidrocarburos hacia niveles más estrictos de compuestos
azufrados presentes en la gasolina, imponiendo una
concentración máxima de 10 ppm (0.05%) en gasolina y Figura 1. Familias de compuestos
azufrados presentes en la gasolina.
diésel. Por otra parte, el contenido de compuestos
nitrógenados tienen un efecto adverso en la estabilidad del
combustible e inhiben las reacciones catalíticas efectuadas
durante el hidrotratamiento.
Es por ello, que se ha impulsado el desarrollo de nuevos
métodos analíticos más sensibles y selectivos que permitan
cuantificar este tipo de derivados en los productos petroleros,
como la cromatografía de gases bidimensional una técnica que
combina el alto poder resolutivo de la cromatografía de gases
convencional y la detección selectiva de compuestos de azufre
Figura 2. Familias de compuestos
o nitrógeno. nitrogenados presentes en la gasolina.
(RUÍZ,2010)
OBJETIVO
Analizar diferentes gasolinas
mediante una cromatografía de gases
bidimensional para la comprobación
de la separación óptima de los
derivados de compuestos azufrados y
nitrogenados. Figura 3. Cromatografo de gases
bidimensional.

(RUÍZ,2010)
 METODOLOGÍA
INSTRUMENTACIÓN DE COMPUESTOS AZUFRADOS:

Detector:
Se utilizó un detector modelo SCD Sievers 355B (SIEVERS Inc. Boulder, CO. USA),
acoplado a un cromatógrafo HP 5890 Serie II (Agilent Tecnologies).
El sistema bidimensional para el mismo detector (GC×GC-SCD) consiste de un
cromatógrafo HP6890 GC acoplado a un detector SCD SIEVERS 355B.
Figura 4. Detector modelo
Columnas: SCD Sievers 355B.

Se uso una columna: DB1 60m×0.25mm 0.25µm. Se inyectó 1.0 µl se

muestra a 270 ºC.
Las columnas empleadas en el sistema bidimensional: PONA,
10m×0.2mmx0.5µm (dimetilpolisiloxano ) y BPX50, 0.8m×0.1mm (Fenil
polisilfenilene-siloxano. Se inyectó 1.0 µl en columna de muestra a 200
kP de presión para el gas portador. Figura 5. Columna DB1
(RUÍZ,2010) 60m×0.25mm 0.25µm
Programa de temperatura:
50-120 º C, 10 ºC/min, 1º C./min hasta 240 ºC, 10ºC/min hasta, 280 ºC (10 min), 200 kP de presión para He
como gas portador.
60°C-280°C; 2°C/min. Detector SCD: 1000°C. La adquisición se llevo a cabo a 50Hz.

Muestras:
46 compuestos en total, preparados para identificación de
compuestos en una concentración entre 30 y 50 ppm en tolueno.
La capacidad de la GC×GC en la identificación de los compuestos
azufrados fue evaluada en dos diferentes tipos de gasolinas: Una
gasolina proveniente de la conversión de productos más pesados a
través del proceso conocido como craking catalítico y una gasolina
obtenida a través de la destilación directa –straight run- de petróleo
bruto.
(RUÍZ,2010) Figura 6. Craking catalítico.
 INSTRUMENTACIÓN DE COMPUESTOS NITROGENADOS:

Detector:
Consiste de un cromatógrafo HP6890 GC (Agilent Technologies) acoplado a un
detector NCD Antek 7090N.

Columnas:
Las columnas empleadas en el sistema bidimensional: SPB-5, 30m×0.25mm×1.0µm Figura 7. cromatógrafo
HP6890 GC
(5% Fenil) metilpolisiloxano y BPX70, 1.0m×0.1mm×0.2µm (70% Ciano) propil
polisilfenilene-siloxano..
Se inyectó 1.0 µl, en columna, de muestra a 200 kP de presión para el gas portador.

Programa de temperatura:
Figura 8. BPX70,
1.0m×0.1mm×0.2µm (70% Ciano)
60°C-260°C; 3°C/min. Detector NCD: 1000°C. La adquisición se llevo a cabo a 50Hz. propil polisilfenilene-siloxano..

(RUÍZ,2010)
 INSTRUMENTACIÓN DE COMPUESTOS NITROGENADOS:
Muestras:
58 compuestos como estándares obtenidas de Chiron (Villeurbanne, Francia), Aldrich, (Lyon,
Francia), Accros (Noisy le grand, Francia) en una concentración entre 18 y 24 ppm.

Tabla 1. Composición de la mezcla sintética de

compuestos azufrados e identificación de picos

(RUÍZ,2010)
Figura 9. método ASTM D2629.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los compuestos de la tabla anterior son
separados por GC×GC-SCD y es presentado en
el cromatograma de la figura 1
Este cromatograma muestra como con la
GC×GC-SCD es posible separar los
compuestos, sobre el eje de las X de acuerdo a
su punto de ebullición, que se incrementa con
el largo de la cadena; y sobre el eje de las Y por
polaridad, que se incrementa con el tipo y
numero de anillos.
Se muestra además como la información que se
obtiene aparece estructurada de acuerdo al
grupo de familia-molécula que se trate:
mercaptanos ó sulfuros, tiofenos,
benzotiofenos y dibenzotiofenos. Una vez
afinada la técnica de GC×GC-SCD, se empleo el
mismo método de análisis para dos gasolinas
Figura 10. Identificación de estándares azufrados por GC×GC-
comerciales LCO y SR.
SCD.
(RUÍZ,2010)
 Mientras que en la figura # muestra un
cromatograma clásico GC-SCD y el
cromatograma bidimensional GC×GC-SCD para
ambas muestras de gasolina. La gasolina LCO
contiene básicamente compuestos tiofenicos,
mientras que la muestra RS contiene
compuestos tiofenicos y no tiofenicos con
intenso solapamiento.

Es por ello que integrando los grupos o familia por números de

carbono nos muestra para las gasolinas analizadas, que
efectivamente para la LCO (Figura #A) la relación BT/DBT es
prácticamente igual tanto por la técnica GC-SCD como por GC×GC-
SCD, por otro lado para la gasolina SR (Figura #B), que es una
gasolina más compleja, la relación BT/DBT resulta ser muy
diferente entre ambas técnicas, esta diferencia obedece a la
imposibilidad de identificar y cuantificar estos compuestos en
gasolinas complejas por GC-SCD.
(RUÍZ,2010)
Fig.11: Perfiles cromatográficos por GC-SCD y GC×GC-SCD. Muestra LCO: A y C, (RUÍZ,2010)
muestra SR: B y D, respectivamente
Fig. 12: Relación BT/DBT usando GC-SCD y GC×GC-SCD. A: gasolina LCO y B: gasolina
SR

Al igual que en el caso de los compuestos-A, los compuestos-N están

perfectamente estructurados dentro del cromatograma, podemos observar
en la figura # que en efecto, sobre el eje de las X se tiene una separación de
moléculas por punto de ebullición que aumenta al aumentar el número de
átomos de carbono y sobre el eje de las Y por polaridad.
(RUÍZ,2010)
Encontramos las moléculas tipo pirrol o no básicos en
la parte alta del cromatograma mientras que las
moléculas tipo piridina o básicas en la parte baja. El
mismo método se empleó para el análisis de una
gasolina: LCO2. La figura 7, muestra el cromatograma
bidimensional GC×GC-NCD para la muestra de
gasolina, esta contiene en su mayor parte
compuestos básicos: índoles y carbazoles como
puede apreciarse en la figura. Una comparación entre
los cromatogramas de la figura 6 de la mezcla Fig. 13: Identificación de estándares nitrogenados (EST2)
sintética de componentes nitrogenados y la figura 7 por GC×GC-NCD
correspondiente a la gasolina LCO2, demuestra una
notable separación de compuestos en la gasolina, que
permiten hacer una identificación por tipo de
compuesto y número de átomos de carbonos o en
algunas especies, hasta una identificación individual.
Las líneas grises en las figuras 6 y 7 identifican los
compuestos presentes

(RUÍZ,2010)
Fig. 14: Perfil cromatográfico por GC×GC-NCD para la muestra de gasolina LCO2
CONCLUSIÓN
La cromatografía de gases bidimensional ha demostrado ser una herramienta de grán
importancia en el análisis de derivados azufrados y nitrogenados en gasolina. Al
combinar dos técnicas cromatográficas, como la GCxGC, se logra una separación más
eficiente y selectiva de los compuestos presentes en la muestra. Esto permite una
mejor identificación y cuantificación de los componentes, incluso en matrices
complejas como la gasolina.
La aplicación de esta técnica en el análisis de derivados azufrados y nitrogenados en
gasolina ha mostrado resultados prometedores en términos de sensibilidad, precisión
y velocidad de análisis. Esto es especialmente importante en el control de calidad de
los combustibles, donde la presencia de estos compuestos puede afectar su
rendimiento y cumplimiento de regulaciones ambientales, la cromatografía de gases
bidimensional es invaluable en el análisis de derivados azufrados y nitrogenados en
gasolina, ofreciendo una mayor capacidad de separación y una mejor caracterización
de los componentes, lo que contribuye a una mayor eficiencia en la industria del
petróleo y gas.

(RUÍZ,2010)
 BIBLIOGRAFÍA
Ruíz, M. y Bertoncini, F. (2010). Aplicación de la Cromatografía de Gases
Bidimensional en el Análisis de Derivados Azufrados y Nitrogenados enn
gasolina. Información Tecnológica Vol. 21 (1). 43-50. Doi:
10.1612/inf.tecnol.4156it.08
 MUCHAS GRACIAS

miau miau miau

RUÍZ,2010