Efecto de la orientación en bencenos di-sustituidos durante reacciones

SEA: yodación del ácido salicílico

Omar Eduardo Bencomo Martínez 227119, Lilian Lizbeth Cortez Carmona 223793
Edwin Enrique Iglesias Temich 187379, José Gabriel Acosta Espinoza 205081
Universidad autónoma de Ciudad Juárez, Instituto de Ciencias Biomédicas
Departamento de Ciencias Químico-Biológicas, Licenciatura en QFB
Laboratorio de orgánica II 30/agosto/2023

Este reporte de laboratorio trata sobre la influencia de los sustituyentes en la reactividad de anillos
aromáticos, centrándose en la yodación de ácido salicílico. Los sustituyentes pueden activar o
desactivar el anillo, dirigiendo la yodación hacia diferentes posiciones. El ácido salicílico tiene grupos
sustituyentes, el hidroxilo y el carboxilo, que afectan la orientación de la yodación debido a sus efectos
activadores y desactivadores. En la prueba de identificación, se utilizó la prueba de Beilstein para
detectar la presencia de halógenos en la muestra orgánica, y se observó una llama de color verde,
indicando la presencia de cloro en la muestra. Este experimento demostró cómo los grupos
sustituyentes en un compuesto pueden influir en la reactividad y la orientación de las reacciones
químicas en anillos aromáticos. Palabras clave; sustituyentes, activadores, desactivadores,
reactividad.

Introducción Un efecto de resonancia es la donación y

Todo sustituyente afecta la reactividad del anillo atracción de electrones a través de un enlace pi
aromático y complica el problema. Hay que fluye por el anillo dejando una carga
sustituyentes que activan el anillo haciéndolo positiva en él. Los sustituyentes halógenos se
más reactivo que el benceno, por el contario los encargan de donar electrones al anillo por
desactivadores desactivan el anillo haciéndolo resonancia, de modo que debe tener un par de
menos reactivo que el benceno de tal modo que electrones disponibles para donar. El halógeno
está presente una influencia directora de uno puede estabilizar la carga positiva del
respecto al otro y son controladas por efectos carbocatión intermediario de la reacción orto,
inductivos y de resonancia. La clasificación de por el contario el intermediario meta no tiene
los sustituyentes se divide en tres; activadores tanta estabilización de modo que se forma
que orientan orto y para, desactivadores que lentamente. Los grupos activantes poderosos
orientan a meta y desactivadores que orientan predominan ante los desactivadores o
orto y para (halógenos) que son débilmente activantes débiles.
desactivadores. (Boyd, 1987) El yodo no es reactivo con anillos aromáticos,
por lo que debe utilizarse en la reacción un
gante oxidante como el peróxido de hidrógeno o el matraz a enfriar en un baño de hielo por 10
una sal de cobre; puesto que estas sustancias minutos. Seguidamente se filtró al vacío y los
oxidan el I₂ a una especie electrofilica como I+, cristales formados, se lavaron con agua
además se acelera la reacción. (Murry, 2012) destilada.

El ácido salicílico es un ácido orgánico débil, El experimento prosiguió con una prueba de
tiene función a partir de ácido carboxílico y identificación. Se comenzó doblando la punta de
de fenol. Mientas el yodo reacciona con su un alambre de cobre haciéndolo actuar como
forma diatómica además es el elemento menos una espátula y del lado opuesto se insertó un
reactivo de los halógenos. Y el hipoclorito de corcho. Se prosiguió a calentar el extremo plano
sodio se transforma en ácido hipocloroso (HClO) del alambre en el mechero hasta que se tornó
cuando se dosifica, el cual libera el ion color rojo vivo. Después se retiró del fuego y se
hipoclorito y produce una reacción química de le colocó una muestra del derivado yodado.
oxidación. (Beyer, 1987) Finalmente se llevó de nuevo al mechero para
calentarse y se observó el color de la llama.
Metodología
Resultados
Se comenzó el experimento pesando 250mg de
ácido salicílico en la balanza analítica.
Enseguida se vertió en un matraz Erlenmeyer y
Discusión
se agregó 5mL de metanol; se agitó hasta
El ácido salicílico es un compuesto orgánico y
disolverse. Después se agregó paulatinamente
es soluble en solventes orgánicos como el
288mg de yoduro de sodio y se pasó a un baño
metanol, debido a su polaridad, el efecto del
de hielo. Esto se colocó encima de una parrilla
metanol influye en que es un alcohol polar de
con agitación constante moderada.
modo que las moléculas de ácido salicílico se
Posteriormente se agregó por goteo 2.3mL de
separaron y fueron rodeadas por moléculas de
Cloralex comercial en un periodo de tiempo de
metanol, entre las cargas parciales positivas y
25 minutos. Después de la adición del Cloralex,
negativas, lo que resultó en una disolución
se dejó en agitación por 30 minutos sobre la
homogénea. Al añadirse el cloro se formó ácido
parrilla y fuera del baño de hielo. Se continuó el
2,3-dihidroxibencenoacetico más cloruro de
experimento agregando 2.5mL de tiosulfato de
sodio, mediante una síntesis de hidrólisis de
sodio y se siguió agitando. Enseguida se dejó
salicilato de metilo. Entonces el Clorox o
de agitar y se vertió 3.5mL de ácido clorhídrico
hipocalórico de sodio (NaClO) actuó como
para obtener un pH 6 y que la mezcla ya no
oxidante con la ruptura de un enlace Ester en el
precipitara. Después se pasó a la parrilla a 15°C
salicilato de metilo, se añadió lentamente para
por 12 minutos para evaporar el metanol. Una
que aumentara el rendimiento, mientras que el
vez que transcurrió el tiempo indicado, se pasó
tiosulfato de sodio funcionó como agente hacia la posición meta. Al realizar la yodación
reductor. Al añadirse el HCl que es ácido fuerte del ácido salicílico, se observó una mezcla de
reaccionó con el ácido salicílico que es un ácido productos de yodación. Debido a la influencia
débil, se acercó al pH de neutralización con 6 del grupo hidroxilo, la posición orto- y para- es
pH, fue ahí donde el ácido salicílico se más favorecida, pero aún se formarán algunos
transformó a su forma sal, finalmente se productos en la posición meta debido a la
evaporó el metanol al llegar a una temperatura influencia del grupo carboxilo. La proporción de
aproximada de 64.7 °C. (Beyer, 1987) productos en las diferentes posiciones
dependerá de la selectividad relativa de los
El ácido salicílico es un compuesto orgánico que
grupos sustituyentes. (L.G. Wade, 2011)
contiene un anillo bencénico. La yodación es
una reacción que implica la sustitución de un En la prueba de identificación, se utilizó la
átomo de hidrógeno en un anillo aromático por prueba de Beilstein, es un ensayo químico
un átomo de yodo. En esta práctica, se trabajó utilizado para detectar la presencia de
con un ácido salicílico que tiene dos grupos halógenos, específicamente cloro, bromo y
sustituyentes diferentes: un grupo hidroxilo (- yodo, en una muestra orgánica. La prueba de
OH) y un grupo carboxilo (-COOH). La pregunta Beilstein se basa en la capacidad de los
clave fue cómo afecto la presencia de estos halógenos para formar haluros orgánicos
grupos sustituyentes a la orientación de la cuando reaccionan con compuestos orgánicos
yodación en el anillo bencénico. El efecto de la en condiciones específicas. El procedimiento fue
orientación en la yodación de bencenos di- sencillo, ya que solo se tomó una pequeña
sustituidos se basa en la influencia de los cantidad de la muestra orgánica y se colocó en
grupos sustituyentes en la reactividad del anillo una bobina de cobre, se caliento en la llama de
aromático. Los grupos que son activadores bunsen ajustada para no producir llama amarilla.
tienden a dirigir la sustitución hacia la posición Si la muestra contiene un halógeno, este se
orto- o para- en relación con ellos, mientras que combinará con el cobre caliente y formará un
los grupos desactivadores tienden a dirigir la haluro de cobre volátil, que tendrá un color
sustitución hacia la posición meta-. En el caso característico en la llama. En la realización de la
del ácido salicílico, el grupo hidroxilo es un práctica se obtuvo una llama de color verde, el
activador, ya que dona electrones al anillo cual indico que contiene un halógeno de cloro.
bencénico a través de la resonancia y la Es importante destacar que la prueba de
inducción electrónica. Por otro lado, el grupo Beilstein no es específica para determinar qué
carboxilo es un grupo desactivador debido a su halógeno está presente en la muestra, solo
fuerte efecto de retirada de electrones. El grupo indica la presencia de uno o más de los
hidroxilo dirigió la yodación hacia las posiciones halógenos mencionados. Para identificar el
orto y para, mientras que el carboxilo la dirigió halógeno específico, se pueden realizar pruebas
adicionales, como la espectroscopia de masas y
la espectroscopia de resonancia magnética
nuclear, para poder realizar análisis químicos
más precisos y detallados de compuestos
orgánicos que contienen halógenos. (L.G.
Wade, 2011)

Conclusión

La realización de la práctica del efecto de la

orientación en bencenos di-sustituidos durante
la yodación del ácido salicílico es un ejemplo
interesante de cómo los grupos sustituyentes en
un anillo bencénico pueden influir en la
orientación de las reacciones de sustitución
electrofílica aromática. En este caso, el grupo
hidroxilo activador y el grupo carboxilo
desactivador tiene efectos opuestos en la
orientación de la yodación, lo que resulta en una
mezcla de productos. Esta práctica proporciona
una oportunidad para comprender y aplicar
conceptos importantes de la química orgánica
relacionados con la reactividad de los anillos
aromáticos y la influencia de los grupos
sustituyentes.

Referencias

Referencias
Beyer, H. &. (1987). Manual de química orgánica.
Boyd, R. T. (1987). Química orgánica. quinta edición.
L.G. Wade, J. P. (2011). Química Orgánica, Volumen 2. . Séptima edición.
Murry, J. M. (2012). química orgánica. Séptima edición .