Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306

Experimento #4

Síntesis de p-Yodoanilina. Obtención de halogenados de arilo

Este experimento es un caso de una sustitución electrofílica aromática. Nos permite

observar el efecto activador del grupo amino en el anillo aromático al reaccionar con un
halógeno poco reactivo.

El yodo constituye el electrófilo y es atacado por el nucleófilo, el anillo aromático, para

producir el intermediario sigma con carga positiva (carbocatión), el cual pierde un protón para
recuperar la aromaticidad.

En la anilina el grupo amino es un activador del anillo aromático, por lo que su velocidad de
reacción es superior a la del benceno y orienta hacia las posiciones orto y para en la
sustitución electrofílica aromática.

Mecanismo:

1) Ataque del anillo aromático al electrófilo. La molécula de yodo aunque es neutra,

facilita el ataque debido a su polarizabilidad. Solo se observa el ataque en la posición
para debido a que la molécula de yodo permite una interacción estérica con la amina,
la cual por su geometría tetraédrica impide un acercamiento en las posiciones orto.
Después de la reacción de adición se forma el intermediario sigma (3a-3d).

2) El intermediario sigma pierde un protón recuperando la aromaticidad del anillo. Se

elimina yoduro de hidrógeno, el cual reacciona con el orbital sp 3 de la amina para
formar el yoduro de p-yodoanilina (5). Debido a las propiedades ácidas de este
último, reacciona con bicarbonato liberando CO2 y p-yodoanilina.

44
 Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306
Mecanismo:

45
 Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306
Procedimiento.

Pese 1.4 g de yodo metálico en un vaso pequeño y tápelo con un vidrio de reloj. En otro vaso
de precipitados de 100 ml, mezcle 1.0 g de bicarbonato de sodio, 10 ml de agua destilada y
0.6 ml de anilina. Enfríe en un baño de hielo, tratando de mantener la temperatura entre 12-
15 oC. Agite vigorosa, constantemente. Añada el yodo en pequeñas porciones de manera
que la adición dure 15 min. Mantenga la agitación vigorosa, constante y cuidadosamente
con una varilla de vidrio. Una vez terminada la adición continúe con la agitación y la
temperatura entre 12-15 oC durante 20 minutos (se observa la formación de una emulsión
café oscuro).

Enfríe a temperatura ambiente y deje reposar por 10 min. La reacción es completa con la
formación de un sólido oscuro y cuando el desprendimiento de dióxido de carbono haya
cesado. La p-yodoanilina se separa como un sólido oscuro.

Filtre el producto crudo a vacío y lave con agua destilada. Coloque el producto en un matraz
Erlenmeyer y agregue 20 ml de éter de petróleo o hexano, hierva en baño María por 5 min
(precaución: recuerde el punto de ebullición del solvente). Mantenga el volumen constante.

Enfríe un minuto luego adicione 0.05 g de carbón activado. Caliente la mezcla a ebullición, la
disolución de la p-yodoanilina debe ser completa. Filtre en caliente por gravedad (caliente
previamente embudo y matraz receptor en la estufa para evitar que la solución cristalice en el
papel filtro). Lave el residuo con 2 ml de disolvente caliente. Enfríe lentamente la solución
filtrada hasta temperatura ambiente y luego coloque en baño de hielo hasta que cristalice el
producto. Filtre a vacío lavando con el disolvente frío. Realice la filtración lo más
rápidamente posible y evite que circule aire a través de los cristales por un tiempo
prolongado, puesto que el producto se oxida con el aire.

Determine el % Rendimiento.
Identifique las bandas de absorción del espectro Infrarrojo.
Determine el punto de fusión del sólido obtenido (p. f. reportado = 62-63 oC)

Realice cromatografía en capa fina: Disuelva una pequeña cantidad del sólido obtenido (tanto
del crudo como del recristalizado) en etanol, aplique la muestra en una cromatoplaca y eluya
con acetato de etilo-hexano (8:2), revele con luz ultravioleta. Observe pureza de los
productos crudo y purificado.

46
 Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306

Grupo funcional

Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

(cm-1)

47
 Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306
Cuestionario # 4

Síntesis de p-Yodoanilina

1. Identifica el electrófilo en la reacción de Sustitución Electrofílica Aromática que se lleva a

cabo en este experimento.

2. ¿Cómo se forma éste electrófilo teniendo en cuenta que la molécula de yodo es neutra?
Escribe la reacción.

3. ¿Qué tipo de sustituyentes se obtienen en esta reacción de halogenación de la anilina?

Dibuja sus estructuras.

4. ¿Porqué en esta reacción no se aplica energía (calentamiento)?

5. ¿Cuál es la función del bicarbonato de sodio?

6. ¿Cuáles son las propiedades físicas y usos de la p-Yodoanilina?

48