Química CINETICA QUIMICA

CINETICA QUIMICA

Es la parte de la química que estudia La velocidad de reacción y los factores que la

modifican, así como los mecanismos de reacción.

VELOCIDAD DE REACCION
Es la variación de concentración de una sustancia en un intervalo de tiempo de
reacción. Nos indica el Nº de mol/L que se consume de un reactante o que se forma de
un producto en la unidad de tiempo.

EN GENERAL

aA(g) + bB(g) cC(g)

Donde a, b, c son coeficientes estequiométricos.

La velocidad de reacción respecto del Reactante A:

∆[𝐴] [𝐴]𝑡−[𝐴]0
rA = - =-
∆𝑡 ∆𝑡

La velocidad instantánea es
𝑑[𝐴]
rA = − 𝑑𝑡

Para B:
∆[𝐵] [𝐵]𝑡−[𝐵]0
rB = - =-
∆𝑡 ∆𝑡

𝑑[𝐵]
rB = − 𝑑𝑡

Para el producto C:
∆[𝐶] [𝐶]𝑡−[𝐶]0
rC = =
∆𝑡 ∆𝑡

𝑑[𝐶]
rC = 𝑑𝑡

Nota: el signo (-) solo se antepone para reactantes.

PROPIEDAD

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La velocidad de reacción de una sustancia, es directamente proporcional a su Nº de

moles.
𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝑐
= = = Velocidad de rxn global
𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑐 𝑚𝑜𝑙

TEORIAS DE LA VELOCIDAD DE REACCION

I) Teoría de colisiones
La velocidad de reacción aumenta cuando existe un mayor Nº de choques Moleculares
“eficaces” (cuando se inicia la formación de productos)

La energía mínima necesaria para lograr estos choques, se llama energía de

activación.

Ej:
NO + N2O N2 + NO2

II) Teoría del Estado de Transición

En toda reacción química existe un estado intermedio energéticamente alto llamado
Estado de transición, donde las moléculas forman un producto intermedio o complejo
Activado, el cual da inicio a la formación de productos netos, la energía mínima
necesaria para alcanzar el complejo activado se llama energía de activación (Ea)

a) Reacción Exotérmica (∆HR < 0)

En Gral:

A+B C + calor

La energía de activación es:

Ea = EP complejo activado – EP reactantes

b) Reacción Endotérmica (∆HR > 0)

En Gral:
A + calor B+ C

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En general:

Ea endotérmica > Ea exotérmica

∆HR = Ep prod. - Ep react

FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

I) Temperatura
Si se eleva la temperatura de una reacción, la velocidad de reacción aumenta en
algunas reacciones por c/10ºC de aumento, la velocidad de reacción se duplica.
∆𝑇 𝑇𝑓−𝑇𝑜
r῾ = r(2) 10 = r(2) 10

r = velocidad de reacción

Ej: ¿En que tiempo se combustiona una muestra de carbón a 340 °C. Si a 300 °C la
Combustión completa duro 0,8 min?
𝑡𝑜 0,8𝑚𝑖𝑛
t῾ = ∆𝑇 = 340−300
2 10 2 10

0,8
t῾ = 24
= 0,05min

II) Superficie de Contacto

Si los reactantes están divididos a partículas más pequeñas, la velocidad de reacción
aumenta.

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III) Naturaleza de Reactantes

Si en una reacción química están presentes sustancias químicamente activas la “r”
aumenta.
Ej.1:
Cl2 + H2 a mayor “r”
Br2 + H2 a menor “r”

Actividad química en los halógenos

F mayor
Cl
Br
I menor

Ej.2:
Na(s) + H2O a menor “r”
K(s) + H2O a mayor “r”

Li < Na < K
menor mayor

Actividad química en alcalinos

Li menor
Na
K
Más activo
Rb mayor

IV) Catalizador
Es una sustancia que no se combina con los reactantes, su masa es constantes.
Aumenta la “v” porque disminuye la Energía de activación.

①Catálisis Heterogénea
𝑃𝑡(𝑠)
Ej: 2SO2 + O2(g) → 2SO3(g)

1º Caso
*El Pt es un catalizador sólido

②Catálisis Homogénea
𝑁𝑂2(𝑔)
Ej: 2SO2 + O2(g) → 2SO3(g)
2º Caso
*El NO2(g) es un catalizador en el mismo estado de agregación que la reacción
*El NO2(g) es un catalizador gaseoso.

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. En el primer caso el catalizador absorbe a los reactantes en superficie aumentando su

[ ] y la “r”

* Adsorción: el gas atraviesa la parte superficial del sólido.

* Absorción: el gas atraviesa toda la estructura del sólido.

. En el segundo caso se produce una reacción Intermedia con el catalizador y el

producto formado se descompone y se recupera el catalizador.

2SO2(g) + 2NO2(g) → 2NO(g) + 2SO3(g)

Mecanismos de 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
Reacción 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
Reacción Neta

En general, las reacciones de adición son “exotérmicas”.

Ea= Energía de activación sin catalizador.

Ea = Energía de activación con catalizador.

NOTA:
Cuando se usa inhibidor esta sustancia disminuye la actividad del reactante por ello
disminuye la velocidad de reacción.
Se puede producir un envenenamiento del catalizador inicial o de reactantes.

V) Concentración
A mayor [ ] de reactantes la velocidad de reacción aumenta.
Ej: C(s) + AIRE (21% Vol O2) Combustión lenta
C(s) + O2PURO (100% Vol O2) Combustión rápida

Ley de Acción de Masas ( Guilbert y Luaage)

La velocidad de reacción es directamente proporcional a las [ ] de reactantes
gaseosos elevados a ciertos componentes experimentales.

aA(g) + bB(g) cC(g)

a b
r = K[A] [B]
K = constante de velocidad
[A] y [B] Concentraciones en mol/L.
Orden de la reacción Total = a + b

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ECUACION DE ARREHNIUS
La constante de velocidad de reacción solo varía con la temperatura.
−𝐸𝑎
K = A𝑒 𝑅𝑇

A: Factor de probabilidad de choques.

Ea: Energía de activación Joule/mol
R = 8,3 Joule/mol.K
T = temperatura absoluta en (K)

Para graficar la ecuación de Arrehnius

𝐸𝑎
LnK = LnA - 𝑅𝑇

𝐸𝑎 1
LnK = − 𝑅 𝑇 + LnA
↓ ↓↓ ↓
y mx + b

Forma de Ecuación
de una Recta

REACCIONES ELEMENTALES
Las reacciones más comunes poseen mecanismos de reacción con 2 o más etapas, es
decir que son reacciones complejas. Sin embargo un grupo reducido de reacciones
transcurre en una sola etapa y se llama reacciones ELEMENTALES.
Se cumple:

ORDEN = MOLECULARIDAD = a + b

METODOS PARA DETERMINAR EL ORDEN DE UNA REACCION

1. Método de las velocidades iniciales

Se parten de datos [ ] y velocidad inicial medidos a una T constante

Ej: Determine el orden de la siguiente reacción: A + B → C

Si los datos experimentales fueron:

Exp [A]0 [B]0 r0 (mol/Ls)

1 0,1M 0,1M 4x10-5
2 0,1M 0,2M 4x10-5
3 0,2M 0,1M 16x10-5

SOL: Según la Ley de Acción de Masas (LAM)

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r = K[A]α[B]β → variables K, α y β

Remplazando datos:
4x10-5 = K(0,1)α(0,1)β …………I
4x10-5 = K(0,1)α(0,2)β .………..II
16x10-5= K(0,2)α(0,1)β ………… III

1ero: dividiendo I/II: β = 0

2do: dividiendo III/II: α = 2

Resolviendo: α = 2; β = 0
Orden de reacción = 0 + 2
(de segundo orden)

2. Método de las Ecuaciones Integradas

Reacción de primer orden

Sea la Rxn:
A→B+C
Por Lam: r = k[A]1
𝑑[𝐴]
Por definición: r = - ; igualando tenemos:
𝑑𝑡
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
- = k[A] ‫׬‬ = ‫ ׬‬−𝐾𝑑𝑡
𝑑𝑡 [𝐴]
[𝐴]𝑡
Ln[𝐴][𝐴]𝑜 = - Kt o Ln[A]t - Ln[A]0 = -Kt…………………..①

Ln[A]t = -Kt + Ln[A]0

↓ ↓↓ ↓
y =mx + b

VIDA MEDIA (t1/2) PARA REACCIONES DE 1er ORDEN:

Es el tiempo que debe transcurrir para que la concentración del reactante sea la mitad
de su valor inicial.

De ①:

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[𝐴]𝑡 [𝐴]0
Ln = -Kt, Por definición cuando: [A]t = → t = t1/2
[𝐴]0 2

[𝐴]0
2
Remplazando: Ln = -Kt1/2
[𝐴]0

Ln1/2 = - Kt1/2

Ln1 - Ln2 = - Kt1/2

0,693
t1/2 = 𝐾

La vida media depende solo de K

b) Reacción de segundo orden: 2A → B + C

Por LAM: r =k[A]2

𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
Y r=- ; por definición → - = k[A]2
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝑥 𝑥 −1
Integrando en general: ① ‫׬‬ = Lnx ; ② ‫ 𝑥 ׬‬−2 𝑑𝑥 =
𝑥 −1

𝑑[𝐴] [𝐴]−1 [𝐴]𝑡 1 [𝐴]

‫]𝐴[ ׬‬2 = ‫ ׬‬−𝐾𝑡 → [ ] = -Kt → - [𝐴][𝐴]𝑡0 = -kt
−1 [𝐴]0

1 1 1 1
[𝐴]𝑡
-
[𝐴]0
= Kt o [𝐴]𝑡
= Kt + [𝐴]
0
↓ ↓ ↓
Y = mx + b

VIDA MEDIA (t1/2) Para reacciones de 2do orden:

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1 1 2 1
[𝐴]0 = Kt1/2 + → - = Kt1/2
[𝐴]0 [𝐴]0 [𝐴]0
2

1
= Kt1/2 → 1
[𝐴]0 t1/2 = 𝐾[𝐴]
0

1
t1/2 = 𝐾[𝐴] la vida media depende de K y de la concentración inicial.
0

Prob.1
La descomposición del N2O5(g) según la ecuación es:
N2O5(g) → 4NO2 + O2(g)

Tiene una ley de velocidad de primer orden.

El valor de la constante de velocidad es de 8x10-3s-1.
Si la presión inicial del N2O5(g) es 210 mm Hg

a) ¿Cuál será su presión después de 5 min?

b) En que tiempo la presión parcial de N2O5(g) será el 50% de su presión inicial

Solución:

v = K[N2O5(g)]1 Reacción de primer orden

a) La ecuación integrada es:

𝑃𝐴𝑡
Ln = -Kt, 5 min = 300s
𝑃𝐴0

𝑃𝐴𝑡 −3 𝑥3000𝑠)
= 𝑒 −𝑘𝑡 → PAt = 210𝑒 (−8𝑥10
𝑃𝐴0

PAt = 19,05Torr

b) La vida media para una reacción de primer orden es:

0,693
t1/2 = 𝐾

Pa t
210 0
105 86,62
19,05 300
0,693
= = 86,62s
8𝑥10−3 𝑠−1

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Prob. 2
Para la siguiente reacción a 290 C, se tabula el cambio de presión, en función del
tiempo en un recipiente a volumen constante.

a) ¿Cuál es el orden de reacción? Realice las dos graficas necesarias

b) Determine la constante de velocidad y la vida media
c) La presión total del sistema al cabo de 30 min de reacción

ClCO2CCl3(g) + → 2COCl2(g)

Tiempo(s) 0 181 513 1164

Presión total (Torr) 15,76 18,88 22,79 27,08

a) De la ecuación

A(g) → 2B(g)
t=0: 15,76torr 0
Reacciona xtorr 2xtorr
Tiempo t: 15,76 - x 2x
Donde:

PAt = 15,76 – x → presión parcial de A instantánea

Por la Ley de Dalton: Ptotal = PA + PB

Ptotal = (15,76 – x) + 2x = 15,76 + x

X = Ptotal – 15,76
PAt = 15,76 – (Ptotal – 15,76) = 31,52 - Ptotal

PAt LnAt t
15,76 2,76 0
12,64 2,53 181
8,73 2,17 513
4,44 1,49 1164

Para analizar si es de segundo orden

1 1
PAt 1/PAt t = Kt + 𝑃
𝑃𝐴𝑡 𝐴0
15,76 0,063 0
12,64 0,079 181
8,73 0,115 513
4,44 0,225 1164

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