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ESTRUCTURA DE LÍPIDOS

Grupos funcionales:
- OH → OXHIDRILO
- COOH → CARBOXILO
- NH2 → AMINA
- OH + OH → ÉTER
- OH + COOH → ESTER
- COOH + NH2 → AMIDA

Los lípidos son un grupo heterogéneo de sustancias que comparten una característica →
SON POCO/NADA SOLUBLES EN AGUA. Esto está dado por la escasa polaridad de sus
moléculas, es decir que tienen pocos grupos funcionales (o ninguno) polar o soluble en
agua.
Son macronutrientes que NO forman estructuras POLIMÉRICAS macromoleculares.

Funciones:
- Constituyente de las membranas celulares.
- Reserva energética y combustible metabólico → El combustible lipídico es mucho
más eficiente por gramo. El almacenamiento de estos sucede con poca agua.
- Aislante térmico.
- Precursores de componentes con actividad biológica (hormonas, eicosanoides, ac.
biliares).
- Aportan ácidos grasos esenciales.
- Vehiculizan vitaminas liposolubles. Vit D, E y K pueden solubilizarse en lípidos, por
tanto al consumir un alimento con alto contenido graso es muy probable que allí se
encuentre vitaminas liposolubles.

LÍPIDOS FUNCIONES

● Ácidos grasos libres Combustible circulante

● Acilglicéridos Reserva energética (tejido adiposo).


Combustible catabolico. Aislante térmico.

● Fosfolípidos - Glicolípidos Componentes estructurales de la


membrana celular.

● Colesterol Componente de la membrana celular.


Precursor de hormonas esteroideas, ácidos
biliares, vitamina D.

● Eicosanoides Regulación y señalización de determinados


procesos fisiológicos.

● Isoprenoides Precursor de compuestos como vitaminas


liposolubles A, E y K.

● Lipoproteínas Transporte de lípidos sanguíneos.


Clasificación:

a) SIMPLES → compuestos por átomos de C-O-H. Se caracterizan por tener una


estructura básica formada por alcohol y al menos un ácido graso, pudiendo ser 2 o
3. Dentro de estos encontramos: acilgliceroles y ceras.

b) COMPLEJOS → formados por átomos de C-O-H y pueden tener P,S,N. Su


estructura básica está compuesta por alcohol, al menos un ácido graso y algo más,
que es lo que le aporta esa complejidad. Este algo más puede ser:
- ácido fosfórico o fosfato → forman fosfolípidos.
- hidtatos de carbono → forman glicolípidos.
- proteínas → forman glicoproteínas.

c) SUSTANCIAS DERIVADAS/ASOCIADAS A LÍPIDOS → encontramos terpenos,


esteroles y eicosanoides. No cumple con la estructura básica planteada en los
lípidos simples y complejos. Es decir, todo compuesto que sea un lípido y no entra
en las primeras dos categorías, serán pertenecientes a estas sustancias.

Existe un segundo tipo de clasificación de los lípidos:


- SAPONIFICABLES → acilglicéridos, ceras, glicolípidos, fosfolípidos. Estos en su
estructura poseen ácidos grasos, de esta forma pueden formar jabones/sales de
ácidos grasos al agregar una base de metal alcalino.
Ej:

Los jabones o sales tienen la capacidad de emulsionar → Capacidad Emulsionante


→ permite que dos compuestos que eran solubles entre sí, ahora se pueden
mezclar.

- INSAPONIFICABLES → esteroides, terpenos. eicosanoides. No contienen ácidos


grasos. No pueden formar sales o jabones. No tienen capacidad emulsionante.

ÁCIDOS GRASOS
Están formados por un grupo carboxilo y una cadena lineal hidrocarbonada, que puede ser
de diferente longitud. → CH3 - (CH2)n - COOH

- Monocarboxilicos → solo tienen un grupo carboxilo.


- Tienen en general número par de átomos de carbono (4-26).
- Los C se enumeran desde el carboxilo (será el carbono 1). Al último carbono se lo
llama omega.
- Poca cantidad de forma libre en la naturaleza. Al incorporar lípidos, nuestro tubo
digestivo digiere y libera ácidos grasos que se absorben y pasan a circulación.
- No es el monómero de los lípidos.
- Existen ACG de cadena corta: <8 C.
- ACG de cadena media: 8-14 C.
- ACG de cadena larga: >14 C.
Vemos un ácido graso extendido, con coloración en las dos regiones. La estructura central
de C pertenece a la cadena hidrocarbonada con H unidos alrededor. En color rojo se
encuentra el grupo carboxilo (C con doble enlace a un O y con simple enlace a un OH).

PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS


- Cada región del ACG tiene una solubilidad diferente en agua. El grupo carboxilo es
la porción polar o hidrofílica ya que como todo ácido puede liberar el protón y
quedar con carga neta negativa. Por lo tanto, todo lo que tenga carga neta o
densidad de carga, podrá interaccionar con el agua. Por otro lado, la cadena
hidrocarbonada son todos C e H unidos entre sí por uniones covalentes apolares.
Estas no tienen polos, por lo que no tienen carga neta y serán hidrofóbicas.
Toda molécula que tenga una cabeza hidrofílica y una cola hidrofóbica sera una
molécula anfipática.
→ Todos los ACG son anfipáticos, pero todos aquellos que tengan una cadena
hidrocarbonada más larga proporcionalmente serán un poco menos solubles en
agua ya que predomina la región apolar.

- Temperatura de fusión y ebullición → A mayor longitud de la cadena, mayor será


la T° de F y E.

- Carácter ácido → a mayor longitud de la cadena, menor carácter ácido. Esto


sucede porque los ACG tienen un solo grupo COOH. Proporcionalmente el carácter
ácido se reduce cuanta más larga sea la cadena.

- Formación de jabones → ocurre cuando el ACG interacciona con una base de


metal alcalino.

- Oxidación e Hidrogenación.

CLASIFICACIÓN DE LOS ÁCIDOS GRASOS

Los ACG se clasifican según la presencia o no de dobles enlaces en la cadena


hidrocarbonada.
Los carbonos de la cadena pueden estar unidos por enlaces covalentes simples (solo se
comparte un par de e-), en ese caso será SATURADO.
Si existe uno o más enlaces dobles (se comparten dos pares de e-) → INSATURADO
- Mono → si tiene un solo doble enlace.
- Poli → si tiene dos o más dobles enlaces.
ISOMERÍA GEOMÉTRICA AG INSATURADOS

Surgen alrededor del doble enlace 2 tipos de isomeros: cis y trans.

Cada esquina representa un carbono y como se trata de una cadena hidrocarbonada, habrá
H unidos al C.

A) El AG trans es lineal. Los ácidos grasos saturados tambien son lineales.


B) Los AG cis, no son lineales. En el lugar del doble enlace se genera un quiebre en la
molécula. Esto sucede por la disposición de los átomos alrededor del doble enlace.
En este caso es monoinsaturado. Pero la isomería geométrica se puede analizar en
cada instauración. En cada doble enlace se genera un quiebre.

En el caso del TRANS la disposicion es para cada lado del plano, tomando el plano central
la seguidilla de C. Los carbonos se encuentran en el plano, mientras que los H se
encontrarán para un lado y otro del plano
En el caso de los AG insaturados CIS, los H unidos a los C que participan del doble enlace,
se encuentran al mismo lado del plano. El resto de la cadena queda del otro lado del plano.
En la naturaleza y en los alimentos, los AG insaturados son principalmente CIS. Los trans
se generan principalmente a nivel industrial.

- AG saturados. Tienen todos enlaces covalentes simples. Estos enlaces generan


una libre rotación de los átomos alrededor de ese enlace, pero la forma extendida es
la más estable.
Cuando se encuentran dos AG dentro de un alimento o dentro de una celula, tienden
a interaccionar entre si. Estos interaccionan a través de sus moléculas no polares →
Fuerzas de Van der Waals.
El hecho de que tengan una disposicion lineal en el espacio favorece que se unan
perfectamente entre sí generando una estructura bastante compacta, es decir una
sustancia final sólida a temperatura ambiente. Los ácidos grasos insaturados trans,
si bien tienen algún doble enlace, la disposicion final en el espacio también es lineal
→ se favorece la unión con otros AG.

- AG insaturados. Presentan uno o más dobles enlaces. Los dobles enlaces no


permiten la libre rotación, es decir que los átomos alrededor de ese doble enlace no
se pueden mover libremente. De ahi nacen los dos tipos de isomeria → CIS o
TRANS.
Este tipo de AG insaturados CIS tienen un poco mas de dificultad a la hora de
interaccionar con otro AG insaturado CIS. El encastre no es perfecto → entre si no
se juntan tanto por lo que no generan un producto final sólido. Al haber espacios
entre los AG, el producto final será líquido a temperatura ambiente.

En a se tiene seguidilla de AG que pueden ser saturados o insaturados trans, ya que son
lineales en el espacio.
En b encontramos ácidos grasos insaturados cis ya que se tienen puntos de quiebre donde
la molécula deja de ser lineal.
Estos AG interaccionan o se unen entre sí. En el caso de la región de la cola
hidrocarbonada, dos AG pueden unirse entre sí por interacciones de tipo hidrofóbicas.
Algunos libros consideran a estas uniones hidrofóbicas como un tipo de uniones de Fuerzas
de Van der Waals.
A su vez, las cabezas que tienen los grupos COOH que son polares, también pueden
interaccionar entre sí mediante puente de hidrógeno.

Las diferencias que se encuentran entre ambas imagenes es que hay muchos mas
espacios en la imagen b, es decir entre los AG insaturados cis → las estructuras que
contengan gran proporcion de AG insaturados cis serán liquidas a T° ambiente. Ej.: aceite.
En cambio, la manteca, que tiene muchos AG saturados tiene una disposicion en el espacio
mas compacta y serán sólidos a temperatura ambiente.
PUNTO DE FUSIÓN EN ÁCIDOS GRASOS

El punto de fusión de los AG depende de la longitud de la cadena hidrocarbonada y del


número de insaturaciones presentes.
El ácido esteárico, el ácido oleico y el ácido linoleico tienen la misma longitud (18 C), sin
embargo tienen puntos de fusión muy diferentes.

- Ácido estearico: 69,9 °C. Es un AG saturado. Muy abundante en grasas animales.


- Ácido oleico: 13,4 °C. Es un AG monoinsaturado. Abundante en aceites.
- Ácido linoleico: -5 °C. Es un AG poliinsaturado. Idem.

→ el punto de fusión de un AG es menor cuantas más insaturaciones hay.

Para saber si el conjunto de AG resulta en una sustancia líquida o sólida, se toma como
punto de corte los 20 ° que es considerada la temperatura ambiente. Si el punto de fusión
es mayor a esos 20-25 °C → la sustancia es sólida a T ambiente. Si el punto de fusión es
menor a 20 °C → la sustancia es líquida a T ambiente.

Entonces, el punto de fusión de los AG depende de:


1) Grado de insaturación → a mayor número de insaturaciones menor PF.
2) Largo de la cadena → a mayor largo mayor PF.

El grado de insaturación modifica mucho más el PF que el largo de la cadena.

Cuando los AG son insaturados trans, a veces tienen PF mayor que los AG saturados.
Esto tiene que ver con que el AG saturado en el espacio se dispone de forma lineal,
entonces se parecen muchísimo los PF a estos.

Como existen muchos AG es necesario darle a cada uno un nombre.


→ Nomenclatura Química:
- Ácido + prefijo según el n° de C + anoico (sat) / enoico (insat).
Si es insaturado, especificar:
- Si es CIS o TRANS.
- Se aclara cuántos dobles enlaces tiene. Monoinsaturado/ Poliinsaturado (y
cuantos enlaces tiene).
- Se aclara donde estan los dobles enlaces:
● 2 formas:
❖ N°/∆: posiciones de los dobles enlaces se nombran desde el COOH.
Considero al COOH como C1 y cuento hasta ubicar el doble enlace.
❖ ώ/n: se cuenta en sentido contrario. Se cuenta desde el último
carbono, el más alejado al COOH.

Siempre se dejan 3 carbonos entre los dobles enlaces.

El C omega es el C que está más alejado del COOH. Se cuenta desde allí hasta el C donde
está el doble enlace, en este caso era el 6. No me aclara dónde está el otro doble enlace,
pero se que si dejo 3 carbonos libres estará el otro. La connotación omega solo informa
dónde está el primer doble enlace.

ÁCIDOS GRASOS ESENCIALES

- C18 → 18 Carbonos.
- :3 → tres dobles enlaces.
- n-3 (ώ3) → es la posición del primer doble enlace contando desde el C omega.
Estos AG son esenciales, es decir que, nuestro organismo tiene una incapacidad enzimática
para colocar dobles enlaces en la posición omega 3 y 6 → no pueden ser sintetizados por
nuestro organismo. Entonces, es indispensable que ambos sean incorporados con la dieta.

El Ácido Araquidónico se considera parcialmente indispensable. (mamíferos pueden


sintetizarlo a partir del Ácido Linoleico). Este tiene un doble enlace en la posición omega 6.
Sin embargo, nuestro organismo tiene la capacidad de tomar el Ácido linoleico que ya tiene
el doble enlace en omega 6, le genera ciertas modificaciones y generar al ácido
araquidónico.

- ¿Por qué son esenciales?


- Por la incapacidad enzimática que tenemos de colocar dobles enlaces en los C3 y C6,
contando desde el carbono omega.

- ¿Cuales son sus funciones?


- Forman parte de lípidos estructurales de membrana.
- Precursores de eicosanoides, que funcionan como hormonas locales.
- Constituyen ésteres de colesterol en el plasma.

- ¿Que genera su déficit?


- Detención del crecimiento, susceptibilidad a infecciones, dermatitis, pérdida de pelo,
alteración en la agregación de plaquetas.

LÍPIDOS SIMPLES

1) ACILGLICEROLES → Son ésteres de ÁCIDOS GRASOS con ALCOHOLES


(GLICEROL).
Esterificación sucede entre un grupo COOH + OH, con pérdida de una molécula de
agua se une lo que queda.

Clasificación:
- MONO/DI/TRI Acilgliceroles → según cantidad de AG (1/2/3)
- HOMO o HETERO Acilgliceroles → iguales AG/diferentes AG.

El glicerol es un alcohol de 3 C y en cada uno tiene un grupo funcional OH. Este último
puede unirse, por unión éster con pérdida de una molécula de agua, con 1,2 o 3 AG. El
máximo es 3 es porque tenemos 3 OH disponibles. → se genera TRIGLICÉRIDO. →
principal lípido de la alimentación y el que forman nuestras reservas calóricas.
PROPIEDADES - ACILGLICEROLES

- Hidrólisis y saponificación: son saponificables porque tienen en su estructura


ácidos grasos.
Los triglicéridos pueden hidrolizarse cuando interaccionan con una base de metal
alcalino y generar un jabón.

- Solubilidad: MAG Y DAG son anfipáticos → tienen una parte soluble en agua y otra
no. Esto sucede porque tiene 3 OH que son no insolubles en agua. Si al glicerol se
le une un solo AG → disponibles para interaccionar con el agua, y esa es la cabeza
polar del lípido anfipático. En el DAG, el glicerol se une a dos AG y le queda un OH
libre para interaccionar con el agua.
En el TAG, en cada OH se une un AG → si en cada OH se esterifica un AG, el TAG
deja de tener OH libres y no puede interaccionar con el agua → es insoluble o
hidrofóbico.

- T° de fusión: depende de sus AG constituyentes. A mayor longitud de la cadena, y


mayor grado de saturación de la misma, el punto de fusión será mayor. Asi, se
clasifican en aceites y grasas.

- Isomeria: esteroisómeros (D/L) cuando tienen un C quiral/asimétrico.

- Oxidación e hidrogenación
SOLUBILIDAD ACILGLICEROLES

La solubilidad de los mismos depende de cual se trate.


MAG → tiene esterificado al glicerol, solo un AG. Por lo tanto, la region del AG sera la zona
apolar y la region de los dos OH del glicerol que no tienen ningun AG esterificado sera la
region polar.
La estructura carbonada del glicerol, dependiendo de la bibliografía, se considera: apolar o
como cuello y sitio de conexión entre las dos regiones.

Los AG libres son anfipáticos porque tienen el COOH como cabeza polar. Lo que se
encuentra en rojo no es un AG libre, sino que es un AG unido a un glicerol y por lo tanto el
COOH que tenía como cabeza polar ya no está, se formó una unión éster.

DAG → ocurre lo mismo. Tenemos dos AG esterificados al glicerol y un OH libre que


corresponde a la parte polar.
Por tanto, MAG como DAG → Anfipáticos.

TAG → Tiene esterificado los 3 AG, por lo que no le queda ningún OH libre para
interaccionar con el agua. → Hidrofobico.

En la nomenclatura de los acilgliceroles se puede aclarar que AG están unidos al


glicerol.
2) CERAS → Son ésteres de ÁCIDOS GRASOS DE CADENA LARGA (por lo general
saturados) con ALCOHOLES monohidroxilicos de ALTO PM.
→ Son sólidas a T° ambiente debido a la presencia de AG saturados.
→ Son insolubles en agua ya que no poseen grupos funcionales que puedan formar
puentes de hidrógeno con el agua ya que el único OH que tiene el alcohol se une al
AG por unión éster.
→ Función: protección, aislamiento y lubricación.

LÍPIDOS COMPLEJOS

1) FOSFOLÍPIDOS
- Esterificación con Ácido Fosfórico.
- Formado por un alcohol unido a dos ácidos grasos y a su vez con el ácido fosfórico
(AC GRASOS + OH + AC FOSFÓRICO).
- Tienen función emulsionante ya que tienen naturaleza anfipática, es decir que su
solubilidad en agua es anfipática. Al ser emulsionante permite la mezcla de
sustancias que entre sí son insolubles.
- Clasificación:
❖ GLICEROfosfolípidos → alcohol presente es el GLICEROL.
❖ ESFINGOfosfolípidos → alcohol presente es el ESFINGOL.

El glicerol es el alcohol formado por 3C y en cada uno tiene unido un grupo OH.
En el caso del esfingol, se trata de un alcohol mucho mas grande, que tiene 18C y otras
características particulares. Tiene 2 grupos OH y un grupo NH2, el resto es una cadena
hidrocarbonada que presenta un doble enlace.

A) GLICEROFOSFOLÍPIDOS
- OH → GLICEROL.
- Son los fosfolípidos mas abundantes.
- Principalmente en membranas celulares.
- Función detergente.
- Derivan del ÁCIDO FOSFATÍDICO: estructura formada por un glicerol central
unido a dos ácidos grasos y a un ácido fosfórico. (2 AG + GLICEROL + 1
ÁCIDO FOSFÓRICO + X). La unión éster del ácido fosfórico con el OH recibe
el nombre de ester fosfórico. A su vez, el ácido fosfórico se une a un
compuesto X, también por unión éster.
Existen 4 tipos de glicerofosfolípidos dependiendo de cual sea el compuesto X.
El ácido fosfórico en agua tiene carga negativa porque com todo ácido libera protones.

- En el caso de la Fosfatidilcolina, el ácido fosfórico se une a un AMINOALCOHOL


(colina) mediante unión éster. El nombre común es Lecitina.
- En el caso del Fosfatidilinositol, el ácido fosfórico se une a un POLIALCOHOL
(inositol) por unión de ester.
- En el caso de la Fosfatidiletanolamina, el ácido fosfórico se une a un
AMINOALCOHOL (etanolamiina) tambien por union ester. El nombre comun es
Cefalina.
- En el caso de la Fosfatidilserina, el ácido fosfórico se une a un AMINOÁCIDO
(serina) también por unión éster.

SOLUBILIDAD GLICEROFOSFOLÍPIDOS: ANFIPÁTICOS


Todas las moléculas anfipáticas tienen una estructura general en donde se representa una
región o cabeza polar y una región o colas apolares o hidrofóbicas.
En este caso, la region polar o soluble en agua es la formada por el ácido fosfórico y el
compuesto X.
Las características que tiene que tener una región de una molécula para solubilizarse en
agua: carga neta o densidad de carga. En el caso del ácido fosfórico tiene carga neta
negativa, y en el caso del compuesto X se tienen cargas +,- o densidad de carga, como por
ejemplo los grupos OH.
La región apolar o hidrofóbica está representada por los AG esterificados al glicerol.
Un AG libre tiene disponible el grupo COOH para poder interaccionar con agua. En este
caso no tenemos AG libres, sino que son dos AG que se esterificaron al glicerol → Su grupo
COOH lo perdieron y se forma una unión o condensación ester.

Por su naturaleza anfipática, los fosfolípidos se pueden disponer en el espacio de tres


formas:
- MONOCAPA

- BICAPA → Ej. fosfolípidos en membranas celulares. Con la disposición de los


fosfolípidos en la MP encontramos dos zonas claramente diferenciadas: una zona
central donde están las colas hidrofóbicas de los fosfolípidos y otra zona donde se
hallan las cabezas polares, la región soluble. Las cabezas polares se disponen de
un lado de la membrana hacia y el exterior, y del otro lado hacia el interior.

- MICELAS → se obtiene una esfera donde las cabezas polares de los fosfolípidos se
disponen hacia el exterior y todas las colas hidrofóbicas hacia el interior. Las micelas
suelen estar en el proceso digestivo de los lípidos y participan en su formación las
sales biliares.

B) ESFINGOFOSFOLÍPIDOS
- Tienen por alcohol al ESFINGOL/ESFINGOSINA.
- Esfingomielina: único de importancia → 1 ÁCIDO GRASO + ESFINGOL +
ÁCIDO FOSFÓRICO + COLINA
La unión del esfingol al ácido graso no es de tipo éster, sino amida debido a los grupos
funcionales que participan en la unión. El esfingol se une al AG a partir de su grupo amino,
es decir: unión entre el grupo amino del esfingol y entre el grupo carboxilo del ácido graso.
→ COOH + AMINO → AMIDA.
Al conjunto del esfingol unido al AG → CERAMIDA.

Al ácido fosfórico se va a unir la ceramida, es decir que el esfingol va a tener un OH en su


extremo que se une al ácido fosfórico por una unión de tipo éster fosfórico.
Al ácido fosfórico se le va a unir la COLINA.

→ todo esto forma la ESFINGOMIELINA → compone a las vainas de mielina de las fibras
nerviosas.
SOLUBILIDAD ESFINGOFOSFOLÍPIDOS: ANFIPÁTICOS
La cabeza polar esta representada por el ácido fosfórico que tiene carga negativa y la colina
que tiene carga positiva. El OH del esfingol que no se esterifica con nada tambien tiene
cierta polaridad.
Las colas apolares están representadas por: cola hidrocarbonada del ácido graso y cola
hidrocarbonada del esfingol.

2) GLICOLÍPIDOS
- Tienen HIDRATOS DE CARBONO.
- Son ANFIPÁTICOS.
- Integrantes de las membranas celulares.
- Glicoesfingolípidos: únicos de importancia

Existen 4 tipos de glicoesfingolípidos:


A) CEREBRÓSIDOS (Ceramida + monosacárido)
→ Formados por: ÁCIDO GRASO + ESFINGOSINA + MONOSACARIDO.
El ácido graso y el esfingol producen una condensación del tipo amida y forman
CERAMIDA.
Al esfingol se le une un monosacarido por union de tipo éter → recibe el nombre de
glicosidica, mediante un OH de cada uno. El monosacarido es, generalmente, glucosa o
galactosa.

Recibe este nombre porque se encuentran de forma abundante en la sustancia blanca del
SN y vainas de mielina.
B) SULFÁTIDOS (Ceramida + monosacárido + Ácido sulfúrico)
- Son GALACTOCEREBRÓSIDOS en los cuales la galactosa es esterificada
por ÁCIDO SULFÚRICO.
→ Estructura básica: CERAMIDA + MONOSACÁRIDO + AC SULFÚRICO.
→ Abundantes en la sustancia blanca.

C) GLOBÓSIDOS (Ceramida + oligosacaridos)


→ CERAMIDA + OLIGOSACARIDO
Al esfingol por su OH mediante unión de tipo éter y glicosídica se une el oligosacárido.

D) GANGLIÓSIDOS (Ceramida + oligosacárido + NANA/Ácido N-acetilneuramínico)


→ CERAMIDA + OLIGOSACÁRIDO + ÁCIDO SIÁLICO
Al segundo monosacarido se le une mediante una union de tipo éter el Ac Sialico.
Son componentes de las membranas celulares, y participan en un sistema de inocuidad de
toxinas.
SOLUBILIDAD GLICOLÍPIDOS: ANFIPÁTICOS
La cabeza polar va a estar representada por los monosacáridos u oligosacáridos. También,
la región del esfingol, en donde le queda un OH libre tiene cierta polaridad.
La región apolar comprende a las dos colas, la de la cadena hidrocarbonada del esfingol y
la del ácido graso.

3) LIPOPROTEÍNAS
- Lípidos unidos a PROTEÍNAS.
- Forma que tienen los lípidos de transportarse por la circulación porque los
lípidos son poco o nada solubles en agua.
- Lípidos hidrofóbicos en el interior/Lípidos anfipáticos y proteínas en el
exterior.
- Apoproteína: porción proteica.

TIPOS DE LIPOPROTEINAS
Se diferencian en el tipo de lipido que transportan y en la relación proporcional que hay
entre lípidos y proteínas.
Una lipoproteina tiene baja o muy baja densidad cuando tiene alto contenido de trigliceridos.
Una proteína tiene mayor densidad cuando tiene principalmente mucho contenido de
colesterol o de proteínas.
SUSTANCIAS ASOCIADAS A LÍPIDOS
No cumplen con la categoría de lípidos simples y complejos.

1) TERPENOS
- Derivan del ISOPRENO/2-METIL-1,3-BUTADIENO
- Dos o más Isoprenos forman a los TERPENOS (Unión C4-C1)
- Derivados de terpenos de importancia: Vitamina E, Vitamina K, Vitamina A,
Coenzima Q.

2) ESTEROLES
- Derivan del núcleo CICLOPENTANOPERHIDROFENANTRENO
(isoprenoides).
- Colesterol, Vit D, hormonas sexuales, hormonas adrenocorticales, ácidos
biliares, etc.

COLESTEROL
- Esterol más abundante en tejidos animales. Solo se encuentra en alimentos de
origen animal.
- Deriva del CICLOPENTANOPERHIDROFENANTRENO.
- Tiene un OH en el C3 en posicion cis/B.
- Tiene un doble enlace entre el C5 y C6.
- Tiene una cadena hidrocarbonada en C17.
- Cantidad suficiente: Materia prima para que el organismo sintetice otros esteroles.
- Exceso: aterosclerosis.
- 2 formas: libre / esterificado.

SOLUBILIDAD COLESTEROL LIBRE / COLESTEROL ESTERIFICADO


El colesterol libre es tal cual como lo acabamos de definir, el núcleo del ciclop… con las
modificaciones mencionadas anteriormente.
Este colesterol puede sufrir una esterificación en el C3, es decir, se une un ácido graso por
una unión de tipo éster (se une el COOH del AG con el OH del colesterol).

En el caso del colesterol libre, tenemos una región que va a ser la cabeza polar, es decir el
OH que está en C3. El resto de la molécula será apolar.

En el colesterol esterificado se pierde el OH en C3 formando la unión éster. Por tanto, este


tipo de colesterol será totalmente apolar.

Es un lípido muy poco soluble en agua. Se solubiliza en la sangre gracias a las lipoproteínas
plasmáticas (LDL y VLDL).

→ Colesterol libre: ANFIPÁTICO.


→ Colesterol esterificado: HIDROFOBICO.
HORMONAS ESTEROIDEAS
- Cortisol.
- Aldosterona.
- Testosterona.
- Estradiol.
Tienen el mismo núcleo. Lo que cambia son los grupos agregados al núcleo central.

FITOESTEROLES
- Esteroles de origen vegetal.
- No absorbidos a nivel intestinal.
- Reducen la absorción del colesterol (dietario y biliar). Disminuyen al absorción
proveniente de la alimentación y reducen la reabsorción de las sales biliares.
Cuando se reduce la reabsorción de sales biliares se logra eliminar mas sales
biliares por materia fecal. → esto actúa como estimulo para gastar mas colesterol
en producción de sales biliares.
- Aceites, frutas secas, semillas.
- Industria: Serecol, Vidacol.
- 2-3 g/dia.
→ La consecuencia final del consumo de fitoesteroles es que se disminuya no
significativamente el colesterol plasmático.

3) EICOSANOIDES
- Derivados de AG poliinsaturados de cadena larga.
- Funcionan como hormonas locales (no son producidas por las glándulas).
Tienen producción a nivel del endotelio capilar.
- Ej.: prostaglandinas, leucotrienos, tromboxanos, etc.
Los efectos de los eicosanoides incluyen:
- Afectar agregación plaquetaria.
- Efectos sobre coagulación.
- Efectos sobre inflamación y la respuesta o alergia.

SOLUBILIDAD DE LOS LÍPIDOS

LÍPIDOS EN MEMBRANAS
Tanto fosfolípidos, glucolípidos y colesterol forman parte de las membranas.
Los fosfolípidos son los componentes mayoritarios de las membranas celulares. Al formar
la membrana lo hacen en forma de bicapa lipídica, en la cual se pueden identificar dos
sectores:
- Un sector central donde se encuentran las colas hidrofóbicas.
- Un sector periférico hacia el exterior e interior, donde se encuentran las cabezas
polares de los fosfolípidos. Se genera esta disposición debido a la presencia de
agua.

Un segundo componente lipídico de las membranas es el colesterol, principalmente en su


forma libre. Este se ancla a los fosfolípidos tanto en hemicapa externa como interna.
La región apolar del colesterol interacciona con las colas apolares de los fosfolípidos.
El colesterol regula la fluidez de las membranas.

Los glicolípidos se encuentran en la hemicapa externa. La parte glucídica es la que se


encuentra más externamente y tiene función de recepción de mensajes e interacción entre
células.

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