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Capítulo 5

Propiedades mecánicas
de los plásticos (I).
Variables que afectan al
comportamiento mecánico
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5.1. Introducción
El comportamiento mecánico de un material plástico depende en gran medida de las
condiciones de trabajo. La utilización de estos materiales exige un profundo
conocimiento de las variaciones de comportamiento en distintas condiciones a las
habituales, ya que de ello depende en gran medida el aprovechamiento óptimo de los
plásticos.
Los tipos de esfuerzo, las condiciones térmicas, la presencia de determinados agentes
en la atmósfera..., todos ellos son aspectos que inciden de forma decisiva en la
respuesta del material.
Las características mecánicas de los polímeros están influenciadas de forma notable
por el tiempo, de tal manera que no pueden definirse características mecánicas
constantes con el tiempo. Además del tiempo, es la temperatura otro factor importante
a tener en cuenta, es de sobra conocido que una de las limitaciones de los materiales
poliméricos es precisamente la temperatura. Por ello se pueden definir dos tipos de
comportamientos en los materiales poliméricos:

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Caracterización de materiales poliméricos

 Comportamiento a corto plazo


Se determina mediante ensayos a corto plazo, donde se evalúa el
comportamiento del material ante diferentes esfuerzos sin tener en cuenta el
tiempo. La información que se obtiene en estos ensayos es muy útil para
realizar el control de calidad a los productos fabricados pero no puede
emplearse para fines de diseño y cálculo.

 Comportamiento a largo plazo


Se determina mediante ensayos a largo plazo, donde se obtiene la variación de
las características mecánicas en función del tiempo. Al contrario de los
ensayos a corto plazo, la información obtenida con este tipo de ensayo sirve
para fines de diseño y cálculo, pero en cambio tiene poca utilidad en el control
de calidad de materiales, al necesitar excesivo tiempo para su realización.
Este capítulo tratará el comportamiento a corto plazo, donde además de tener en cuenta
la variable tiempo se tendrá en cuenta una variable tan importante en los materiales
plásticos como es la temperatura. El comportamiento a largo plazo se estudiará con
más detalle en el capítulo 9.
Tal como se ha visto en capítulos anteriores, la estructura de los materiales plásticos
determinará la influencia de estas variables. Es objetivo de este capítulo intentar
establecer la influencia de estas variables en los diferentes tipos de materiales
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poliméricos vistos con anterioridad.

5.2. Fundamentos

5.2.1. Influencia de la estructura

En los polímeros termoplásticos, las cadenas poliméricas que lo forman unidas entre sí
mediante enlaces secundarios y fuerzas de ovillamiento influyen de forma
determinante en su comportamiento mecánico. Esta influencia asociada a su estructura
puede verse afectada por varios fenómenos:
 Peso molecular
El peso molecular de un polímero es indicativo de la longitud de las cadenas
poliméricas que lo conforman, así a mayor peso molecular, mayor longitud de
cadenas.
De forma general a medida que aumenta el peso molecular del polímero,
aumentan sus prestaciones mecánicas. Esto es debido a que a medida que
aumenta la longitud de las cadenas, se produce un mayor ovillamiento, y en
consecuencia, se intensifican las atracciones producidas por enlaces

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secundarios. Este razonamiento es válido para polímeros amorfos, pero en el


caso de polímeros semicristalinos, no ocurre así, pues en este caso, cuanto más
cortas son las cadenas, mayor es la tendencia a formar estructuras cristalinas,
más compactas y resistentes.

 Grado de cristalinidad
De forma general se puede establecer que a medida que aumenta el grado de
cristalinidad en un polímero semicristalino, mejoran sus características
resistentes. Esto es debido a que las atracciones en las zonas cristalinas son
mayores que en las zonas amorfas, gracias al mayor grado de
empaquetamiento existente.

 Grupos laterales en la cadena principal


El deslizamiento de las cadenas durante la deformación permanente en los
termoplásticos, es restringido por la introducción de grupos laterales en las
cadenas principales. Por tanto un termoplástico que posea grupos laterales
voluminosos, disminuirá su ductilidad y aumentará su rigidez.

 Grupos fuertemente polares en la cadena principal


La presencia de grupos fuertemente polares en la cadena principal, provoca
una mejora de las características resistentes, ya que las atracciones de las
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cadenas se intensifican dificultando el proceso de deslizamiento de unas


cadenas con respecto a otras.

 Presencia de anillos fenólicos en la cadena principal


El efecto que produce la presencia de anillos fenólicos es doble. Por un lado,
se trata de grupos fuertemente polares, que ejercen un efecto similar al
estudiado anteriormente. Por otro lado, al tratarse de grupos voluminosos,
producen el efecto de anclaje citado con anterioridad. Por ello, la presencia de
grupos fenólicos, mejorar las características resistentes del termoplástico.

5.2.2. Influencia de la temperatura

La influencia de la temperatura es determinante en el comportamiento mecánico del


polímero, a su vez esta influencia dependerá del tipo de polímero, así podemos
establecer un diferente comportamiento según el tipo de polímero que se trate,
termoplástico (amorfo y cristalino), termoestable y elastómero.

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 Termoplásticos
Los materiales termoplásticos se caracterizan por un ablandamiento cuando se
aumenta la temperatura, como consecuencia se produce un aumento de sus
características dúctiles (deformación) y una disminución de sus características
resistentes (resistencia).
En la figura 5.1, se puede apreciar la variación en los diagramas de tracción de
un termoplástico realizados a diferentes temperaturas, como se aprecia en el
gráfico, a medida que aumenta la temperatura, el plástico disminuye su
resistencia y aumenta considerablemente su deformación
Tensión

T1

T2 T1<T2<T3
T3
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Deformación
Figura 5.1. Influencia de la temperatura en el comportamiento a tracción.

Cuando se calientan los materiales termoplásticos lineales o ramificados,


empiezan a reblandecerse y luego, al seguir calentando empiezan a fluir en un
intervalo de temperaturas más definido en el caso de polímeros amorfos y
generalmente más estrecho en el caso de polímeros semicristalinos. No
obstante, son generalmente menos definidos que los puntos de fusión de los
materiales cristalinos de bajo peso molecular. Por encima de la temperatura de
flujo la muestra empieza a degradarse químicamente (pirólisis), al alcanzar la
temperatura de degradación. Este proceso de degradación química da lugar a
fragmentos de bajo peso molecular con frecuencia inflamables y con un olor
característico.
Si se continúa enfriando un termoplástico por debajo de su temperatura de
fusión, se llega a una temperatura a la cual el material experimenta un cambio
de comportamiento dúctil a frágil. Esta temperatura, denominada Temperatura
de Transición Vítrea (Tg), influye de forma decisiva en el comportamiento
mecánico de un termoplástico, tanto amorfo como semicristalino, aunque su
influencia se potencia en el caso de los termoplásticos amorfos

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Cualquier termoplástico, por debajo de su Tg presenta un comportamiento


rígido, duro resistente, y en consecuencia, muy frágil. Sin embargo, por
encima de su Tg, los termoplásticos presentan un comportamiento más bien
dúctil, con alta capacidad de deformación plástica.
- En el caso de los termoplásticos amorfos (figura 5.2), ocurre que, al
alcanzar el plástico este rango de temperaturas, las uniones secundarias y
las propias fuerzas debidas al ovillamiento de las moléculas, impiden la
movilidad de las cadenas poliméricas, y en consecuencia, se produce el
paso de un estado líquido viscoso a un estado sólido.
V N/mm )
2

A %

Tg Temperatura de
transición vitrea

TF Temperatura de
flujo

TD Temperatura de
degradación
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Regíon Tg Regíon de TF Fundido TD Degradación T


vítrea transición
elástico-tenaz elástico-blanda

Figura 5.2. Comportamiento termoplástico amorfo.

V N/mm )
2

A %

Tg Temperatura de
transición vitrea

TF Temperatura de
flujo

TC Temperatura de
fusión cristalina

TD Temperatura de
degradación

Estado vítreo Tg Regíon TC T F Fundido TD T


quebradizo elástico-tenaz

Figura 5.3. Comportamiento termoplástico semicristalino.

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- En lo referente a los termoplásticos parcialmente cristalinos (figura


5.3), cuando se alcanza esta temperatura de fusión, se produce el
ordenamiento de las cadenas poliméricas y en consecuencia, se produce el
paso del estado líquido a sólido.

 Termoestables y elastómeros
Los termoestables y elastómeros fluyen poco o nada hasta que se alcanza la
temperatura de degradación. Este fenómeno se puede apreciar en la figura 5.4
donde se aprecia la variación de la resistencia y de la deformación de un
elastómero y un termoestable con la temperatura. A la temperatura de
degradación se originan muchos productos de degradación que proporcionan
importante información para la identificación del plástico.
V N/mm )
2

A %
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Estado vítreo TD T

V N/mm )
2

A %

Estado viscoelástico TG Estado tipo caucho TD T

Figura 5.4. Variación de la resistencia a la tracción & y de la deformación %A con la


temperatura para termoestables (A) y elastómeros (B).

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En la tabla 5.1, se muestran las Temperaturas de transición vítreas de varios plásticos,


junto con sus intervalos de fusión, que determinan su comportamiento térmico.

Tabla 5.1. Características técnicas de los principales plásticos.

Temperatura de Temperatura de
Polímero
fusión (ºC) Transición Vítrea, Tg (ºC)
Polietileno de baja densidad (LDPE) 115 -120
Polietileno de alta densidad (HDPE) 137 -120
Policloruro de vinilo (PVC) 175-212 87
Polipropileno (PP) 168-176 -16
Poliestireno (PS) 240 85-125
Poliacrilonitrilo (PAN) 320 107
Teflón (PTFE) 327
Resina acetálica (POM) 181 -85
Nylon 66 265 50
Policarbonato (PC) 230 145
Poliéster 255 75
Elastómeros
Silicona -123
Polibutadieno 120 -90
Policloropreno 80 -50
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Poliisopreno 30 -73

5.2.3. Influencia de la velocidad de aplicación de los esfuerzos

Los termoplásticos presentan un comportamiento viscoelástico. Su comportamiento


mecánico varía con el tiempo. Dentro de este comportamiento viscoelástico, adquiere
especial relevancia el concepto de fluencia o plastodeformación. Los plásticos
experimentan deformaciones crecientes bajo la acción de esfuerzos constantes.
Ello es consecuencia de la estructura del material. Bajo la acción de una determinada
carga, se produce un deslizamiento de las cadenas poliméricas provocando
deformaciones crecientes en el material con el paso del tiempo. Los plásticos amorfos
son más susceptibles de experimentar fluencia puesto que tienen una estructura
completamente desordenada, mientras que los termoplásticos semicristalinos, con una
estructura parcialmente ordenada resisten mejor la fluencia.

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Tensión

V1<V2<V3

V1 V2 V3

Deformación
Figura 5.5. Comportamiento termoplástico amorfo.

La fluencia es la responsable de que el material responda de forma muy distinta frente


a la acción de esfuerzos rápidos o lentos.
Si el esfuerzo se aplica muy rápido, el comportamiento mecánico del material no se ve
afectado en gran medida por la fluencia. Si por contra, el esfuerzo se aplica lentamente,
el material sufre en mayor grado los efectos debidos a la fluencia.

5.3. Ejercicio propuesto


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5.3.1. Objetivo

Con esta práctica se pretende que el alumno conozca las variables que afectan al
comportamiento mecánico de los materiales termoplásticos. Se evaluará la influencia
de la temperatura y las velocidades de aplicación de los esfuerzos en el
comportamiento mecánico de diferentes muestras, relacionando este comportamiento
con la estructura del material.
De esta forma se pretende establecer una relación entre las variables que afectan al
comportamiento mecánico de los plásticos, con las propiedades mecánicas obtenidas en
un ensayo de tracción.

5.3.2. Metodología

Equipos
Se utilizará la máquina de tracción (véase capítulo 6). El procedimiento operativo es el
mismo que se describirá en el siguiente capítulo.

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Materiales
Se va a utilizar un plástico notablemente sensible a la variación de las propiedades
anteriormente descritas, como son la velocidad de aplicación de cargas y la
temperatura.
El plástico en cuestión es el Polivinilo de Cloruro (PVC), las velocidades y las
temperaturas a emplear en el ejercicio, serán las reflejadas en la siguiente tabla.

Tabla 5.2. Diferentes rangos de velocidad y temperatura.

Material Velocidad Temperatura

Policloruro de vinilo (PVC) 5 mm/min 25 ºC


Policloruro de vinilo (PVC) 30 mm/min 25 ºC
Policloruro de vinilo (PVC) 300 mm/min 25 ºC
Policloruro de vinilo (PVC) 30 mm/min -5 ºC
Policloruro de vinilo (PVC) 30 mm/min 90 ºC

5.3.3. Resultados

Se realizarán ensayos de tracción sobre diferentes probetas y en diferentes condiciones


para evaluar la influencia que tienen determinados aspectos sobre las características
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mecánicas de los materiales termoplásticos.


En cada uno de los ensayos se obtendrán los parámetros que definen el
comportamiento a tracción de los materiales. Para más información sobre los
parámetros de tracción, revisar el Capítulo 6.
x % Alargamiento a la rotura (%A)
x % Estricción (%Z)
x Esfuerzo máximo a la rotura ( M).
x Módulo de Young (E).

Rellenar la tabla siguiente con los datos obtenidos de los ensayos de tracción.

Temp Veloc %A %Z &M E (MPa)


(ºC) (mm/min) (MPa)
25 5
25 30
25 300
-5 30
90 30

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5.4. Cuestiones
1. Representar en un gráfico cómo varían las características mecánicas del PVC (E,
M, %A y %Z) en función de la velocidad de deformación. ¿A qué se debe esta
variación de comportamiento?
2. Representar en un gráfico cómo varían las características mecánicas del PVC (E,
M, %A y %Z) en función de la temperatura. ¿A qué se debe esta variación de
comportamiento?
3. ¿Qué plástico es más susceptible de experimentar fluencia, el polipropileno (PP) o
el polimetilmetacrialto (PMMA)? Justificar la respuesta.
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