La energía de resonancia en el benceno

Compuesto Hipotético
1,3,5-ciclohexatrieno
Energía

Energía de Resonancia
Esta energía de
resonancia se
denomina también 152 kJ/mol
estabilización 36 kcal/mol 1,3-ciclohexadieno
aromática o benceno
simplemente
aromaticidad del
benceno. ciclohexeno
3x120
208 kJ/mol =360 kJ/mol 231 kJ/mol
49,8 kcal/mol 85,8 kcal/mol 55,2 kcal/mol
120 kJ/mol
28,6 kcal/mol

La energía de estabilización, o energía de resonancia, de una sustancia es la diferencia entre la energía de la

molécula real y la energía calculada para la estructura de resonancia del más contribuyente estable. ciclohexano
Ejercicio. Experimentalmente se han obtenido los siguientes calores de hidrogenación:

a)¿Cual es la energía de estabilización por resonancia del ciclooctatetraeno?

b) ¿Cuál es el significado de su valor numérico al compararlo con el benceno?
135°
Sustitución Electrofílica Aromática
Sustitución Electrofílica Aromática
Sustitución electrofílica aromática.
Bromación del benceno
Diagrama de energía de la bromación del benceno
 40% 40% 20%

R
R R R
E
+ E+
E
E
orto meta para
Entre R y E no Entre R y E Entre R y E
existen hay un átomo hay dos
átomos de de carbono átomos de
carbono carbono
Sustituyentes meta-orientadores
Sustituyentes orto/para orientadores
Ataques orto, para y meta del tolueno
Diagrama de energía para la sustitución del nitrobenceno
 Efectos orientadores de los sustituyentes

sustituyentes
activadores

sustituyentes
desactivadores
Efectos orientadores de los sustituyentes
Efectos orientadores de los sustituyentes
Efecto de múltiples sustituyentes sobre la sustitución electrofílica aromática.
Efectos contrarios de los sustituyentes.
Sustitución electrófila sobre bencenos disustituidos
El activante más fuerte es el determinante.
 REGLAS PARA PREDECIR LA ORIENTACIÓN EN LOS BENCENOS DISUSTITUIDOS:
1. Si todos los grupos se refuerzan entre sí, no hay problema.
2. Si un orientador –o,-p y uno –m no se están reforzando, el orientador –o,-p
controla la orientación. (El grupo entrante se dirige principalmente orto hacia
el orientador –m).
3. Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo débilmente
activador, controla la orientación.
4. Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o desactivadores, o dos
grupos fuertemente activadores o desactivadores, se obtienen cantidades
considerables de ambos isómeros; hay muy poca preferencia.
5. En la posición de impedimento estérico entre los sustituyentes meta hay muy
poca sustitución.
Problema - Indique con una flecha, la o las posiciones que experimentarían sustitución electrofílica en
cada uno de los siguientes compuestos. Enumere la regla o reglas dadas anteriormente que se utilicen
en su predicción:
a) m-dimetilbenceno (m-xileno),
b) p-nitrotolueno,
c) m-cloronitrobenceno,
d) p-clorotolueno,
e) m-nitrotolueno,
f) o-metilfenol (o-cresol).