HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

En los primeros días de la química orgánica, la palabra aromático

se utilizaba para describir las sustancias fragantes como el
benzaldehído( de las cerezas, los duraznos y las almendras), el
tolueno ( del bálsamo de Tolu), y el benceno (del destilado del
carbón). Sin embargo, pronto se comprobó que las sustancias
agrupadas como aromáticas diferían de la mayor parte de los
otros compuestos orgánicos en su comportamiento químico.

Hoy utilizamos la palabra aromático para referirnos a la clase de

compuestos que contienen anillos de seis miembros parecidos a
los del benceno, con tres dobles enlaces. Los compuestos
aromáticos muestran un comportamiento químico un poco
diferente al de los compuestos alifáticos.
El benceno, hidrocarburo de fórmula molecular C6H6,
aislado por primera vez por Michael Faraday en 1825 a
partir del gas comprimido utilizado para iluminación, es el
hidrocarburo de referencia de una clase de sustancias
llamadas compuestos aromáticos, no debido a su aroma,
sino por sus propiedades químicas especiales, sobre todo su
estabilidad
 Estructura del Benceno

 Fórmula molecular C6H6

 Características del Benceno
 El Benceno da un producto monosustituído
C6H5Y cuando se produce el reemplazo de un
solo H.
 El Benceno da tres productos disustituídos
isómeros C6H4Y2 o C6H4YZ
 Características del Benceno

 Experimenta reacciones de
sustitución más que de adición: el
Benceno resiste a la adición
(destrucción del anillo), en cambio se
sustituye fácilmente (conservando su
sistema anular).
 Características del Benceno
 Calores de combustión e hidrogenación
menores de lo esperado: es el calor
desprendido cuando se hidrogena un mol de un
compuesto no saturado. Este es de 28-30 Kcal.
por cada doble enlace. Entonces:
Conclusión:
Ciclohexano  28,6 Kcal. el Benceno
libera menos
Ciclohexadieno  55,4 Kcal. (aprox. el doble)
energía. Esto
Ciclohexatrieno  debería ser tres veces más significa que
presenta
que el ciclohexano (85,8 Kcal.) pero para el
mayor
benceno es de 49,8 Kcal. estabilidad
 Estructura Resonante del
Benceno
 Las estructuras de Kekulé satisfacen las
condiciones para la resonancia. Son
estructuras que solo difieren en la disposición
de los e-. El benceno es un híbrido entre
ambas estructuras de Kekulé.
 Las 36 kcal de energía que el benceno no
libera se encuentra como energía de
Resonancia y es la responsable de las
propiedades aromáticas que presenta.
 Carácter Aromático. Regla de
Hückel
 Compuestos aromáticos: aquellos que son
semejantes al benceno.
 Propiedades que presentan: contienen anillos
aromáticos, alto grado de insaturación, sufren
reacciones de sustitución electrofílica, son estables,
bajos calores de combustión e hidrogenación, sustancias
cíclicas (anillos de 5,6 y 7 átomos), moléculas planas.
 Sustancia aromática: sustancia cuya molécula debe
tener nubes cíclicas de e-  deslocalizados encima y
debajo del plano de la molécula. Estas nubes  deben
contener un total de (4n+2) e-  (Regla de Hückel)
 Nomenclatura

 Se antepone el nombre del grupo sustituyente

a la palabra benceno
 Nomenclatura

 Los compuestos especiales más importantes

son:
 Nomenclatura

 Los tres isómeros posibles para bencenos

disustituídos son:
 Nomenclatura

 Si los dos grupos son diferentes y ninguno

le confiere nombre especial, se los nombra
sucesivamente terminando con la palabra
benceno. Si uno de los grupos le confiere
nombre especial, el compuesto se nombra
como un derivado de la sustancia especial.
Nomenclatura
 Nomenclatura

 Si tiene unido más de dos grupos, se

utilizan números para indicar las
posiciones.
Nomenclatura
Hidrocarburos

El numero de carbonos y su estructura química

determina su clasificación.

Los hidrocarburos alifáticos son Los hidrocarburos

de cadena lineal o ramificada y
pueden ser saturados (alcanos)
o insaturados (alquenos y
alquinos).
de cadenas cíclicas,
pueden ser saturados
(ciclo alcanos) o con uno o
mas anillos bencénicos
(aromáticos)
 Existen dos clases de hidrocarburos aromáticos

Los de bajo peso molecular que tienen

Los de alto peso molecular que
de 2 a 3 anillos aromáticos como el
tienen de 4 a 7 anillos
naftaleno, fluoreno, fenantreno y
aromáticos como el criseno
antraceno y derivados
 Donde encontramos compuestos aromáticos

Aditivo en los Rresinas fenólicas

combustibles resinas de fundición
Ciertos tipos de solvente de pinturas Colorantes
caucho revestimientos productos
Lubricantes tinturas adhesivos farmacéuticos
detergentes tintas Herbicidas
medicamentos producción de funguicidas
polímeros bactericida
plaguicidas
nylon detergentes
solvente de
poliuretanos antioxidantes
compuestos
orgánicos pinturas de uñas aditivos para aceites
 Aceites
Lubricantes

• Los aceites lubricantes están constituidos por una base

lubricante y una serie de aditivos. Dependiendo del uso del
aceite, la base lubricante será mineral (proveniente del
petróleo crudo), sintética o vegetal.
Propiedades Físicas del Benceno

 Líquido de olor agradable.

 Muy volátil.
 Menos denso que el agua.
 Insoluble en agua pero soluble en
compuestos orgánicos.
 Propiedades Químicas del
Benceno
 Sufre reacciones típicas de Sustitución
electrofílica como la halogenación,
nitración, sulfonación y alquilación.
 Las reacciones de adición, como la
hidrogenación, se producen solo en
presencia de catalizadores y a alta
temperatura.
 Efecto de los Grupos
Sustituyentes
 Los grupos ya presentes en el anillo bencénico,
afectan la reactividad, la velocidad de reacción
y la orientación en la sustitución.
 Grupos activadores: donan carga al anillo, lo
hacen más negativo y más reactivo que el
benceno. Orientan a la posición orto-para.
 Grupos desactivadores: toman carga del
anillo y lo hace menos reactivo que el benceno.
Orienta posición meta (excepto los halógenos,
directores orto-para).
 Directores orto-para

Amina -NH2 Activantes

Oxhidrilo -OH poderosos

Metoxilo -O-CH3 Activantes

Grupos
activadores Acetamida -NHCOCH3 moderados

Alquilos -CH3, -C2H5 Activantes

Fenilo -C6H5 débiles

Grupos
Halógenos -F, -Cl, -Br
desactivadores
 Directores meta

Nitro -NO2
Aniones -CI3-, CCl3-
Cationes -N(CH3)3+
Grupos Nitrilo -CN
desactivadores Carboxilo -COOH
Ácido sulfónico -SO3H
Éster -COOR
Aldehído -COH
 Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Ambos sustituyentes pueden estar
ubicados de modo tal, que la influencia
directora de uno refuerce la del otro.
 Orientación en Bencenos
Disustituídos

 Cuando el efecto director de un grupo

es opuesto al del otro, puede ser difícil
predecir el producto principal. Sin
embargo es posible hacer predicciones
de acuerdo con las siguientes
generalizaciones:
 Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Los grupos activantes poderosos por lo
general se imponen a los desactivantes
o activantes débiles.
 Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Cuando no existe una diferencia grande
entre los efectos de ambos grupos
pueden obtenerse mezclas.
 Orientación en Bencenos

• Disustituídos

 A menudo se produce poca sustitución entre

dos grupos que sean recíprocamente meta.