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DE MERCANCÍAS
PELIGROSAS
5.1
CLASE 5
COMBURENTES
Y PERÓXIDOS ORGÁNICOS
arlsura.com
Contenido pág.
Objetivo 3
Conceptos básicos 3
Propiedades de la clase 5 5
Divisiones de la clase 5 7
Clasificación 8
Emergencias 20
Bibliografía 22
Conceptos básicos
En la clase 3, vimos que la inflamabilidad es una propiedad de los materiales que pueden arder.
Además, este tipo de sustancias o materiales llamados inflamables o combustibles, al mezclarse
con el aire (donador de oxígeno), forman una atmósfera propicia para el fuego si se encuentran todos
los elementos en proporción adecuada.
Sostener esta reacción, por mucho o poco tiempo, depende del equilibrio entre los elementos:
combustible, comburente y activador (un fósforo o una chispa), y una vez se inicia el fuego, este se
convierte en su misma fuente activadora reaccionando en cadena. Sin embargo, esa reacción tiene
un límite: permanece hasta que se acaba el combustible o el oxígeno, muestra de ello es una fogata.
Esto nos lleva a comprender que, cuando los elementos están por separado (combustible y comburente
solos), no hay combustión.
OXÍGENO CALOR
REACCIÓN
EN CADENA
Algunos combustibles típicos son: el carbón, la madera, los hidrocarburos, la gasolina, el gas natural,
entre otros. Y el comburente por excelencia es el aire que contiene un 20% de oxígeno, suficiente
para iniciar y mantener la reacción de combustión.
Sí, existen varias sustancias comburentes. En el Libro Naranja de las Naciones Unidas las sustancias
comburentes están definidas como aquellas que, sin ser necesariamente combustibles por sí
mismas, pueden desprender oxígeno provocando o favoreciendo la combustión de otras materias.
Esas sustancias pueden estar contenidas en un objeto.
Algunas sustancias comburentes son: percloratos, cloratos, cloritos sódico y potásico, nitrato
sódico, peróxido de hidrógeno, nitratos orgánicos e inorgánicos, abonos nitrados, permanganatos,
ácido crómico, entre otras.
A las sustancias comburentes también se les llama agentes oxidantes. Un agente oxidante es una
sustancia o compuesto químico que tiene la propiedad de reducirse, es decir, de ganar electrones
cuando forma parte de una reacción de oxidación-reducción, conocida como reacción redox.
Se trata de compuestos químicos que oxidan a otros con los que reaccionan, quitándoles
o eliminándoles electrones (el que se oxida pierde sus electrones y el que se reduce los gana).
Propiedades de la Clase 5
1 Sustancias comburentes
Antes de explicar cuáles son las mercancías de esta clase, es importante entender cuáles son sus
características.
¿De dónde viene entonces la propiedad oxidante de las sustancias? Iniciemos comprendiendo que
un óxido es un compuesto químico formado por al menos un átomo de oxígeno y uno de algún otro
elemento. Estos óxidos son más estables y, por tanto, no “entregan” su átomo de oxígeno tan fácilmente.
Los peróxidos tienen la capacidad de provocar estallidos o fuego cuando entran en contacto con una
sustancia inflamable.
Características especiales
Las mezclas de sustancias comburentes con materiales combustibles como azúcar, harina,
aceites comestibles, entre otros, son peligrosas porque se inflaman con facilidad y pueden arder
con gran intensidad provocando una explosión.
Estas mezclas en contacto con ácidos fuertes (líquidos), producen una reacción violenta con
desprendimiento de gases tóxicos. Algunos ácidos fuertes son: el clorhídrico, el nítrico y el
sulfúrico.
También es importante resaltar que existen sustancias comburentes sólidas, líquidas y gaseosas,
y que la mayoría de los comburentes desprenden oxígeno en ciertas circunstancias, aumentando
el riesgo de que se produzcan incendios al unirse con materiales combustibles.
Reaccionan violentamente con las sustancias combustibles y con gran producción de calor,
presentando peligro de incendio y de explosión.
Cuando los materiales combustibles (como la ropa) entran en contacto con las sustancias
comburentes en polvo, se inflaman fácilmente y arden con violencia.
La reacción exotérmica con ácidos (como el de las baterías) produce gases tóxicos con peligro
de incendio y explosión.
Dentro de los peróxidos existen unos especialmente peligrosos debido a que su molécula contiene
material combustible (son de naturaleza orgánica), lo cual los hace especialmente susceptibles ya
que combinan el combustible y el comburente en el mismo compuesto. Por tanto, son sustancias
cuya sensibilidad al calor es especial, son térmicamente inestables, y pueden experimentar una
descomposición exotérmica autoacelerada (de la cual hablaremos más adelante) y explotar fácilmente.
Propiedades generales
Algunos de estos son corrosivos para la piel y provocan lesiones en la córnea, aunque el contacto
haya sido breve.
Un ejemplo de su peligrosidad es que tan solo una cantidad tan pequeña como 5 mg de peróxido de
éter dietílico puede romper un vidrio.
Divisiones de la Clase 5
Las Naciones Unidas reconocen dos tipos de sustancias comburentes:
1 División 5.1.
Sustancias comburentes
5.1
H2O2 Peróxido de hidrógeno
Peróxido de benzoilo
¿Cuál es la diferencia?
En el Libro Naranja de las Naciones Unidas se define la división 5.1. de sustancias comburentes,
como aquellas que tienen las siguientes características: sustancias no necesariamente combustibles
(inorgánicas) que pueden desprender oxígeno por su enlace oxígeno-oxígeno, provocando o favoreciendo
la combustión de inflamables y combustibles (que se oxidan). Esas sustancias pueden estar contenidas
en un objeto.
La división 5.2. de peróxidos orgánicos se define en dicho libro como aquellas sustancias orgánicas
(que contienen cadenas de carbono, con un enlace oxígeno-oxígeno) y pueden considerarse derivadas
del peróxido de hidrógeno, en el que uno o ambos átomos de hidrógeno se sustituyen por cadenas
carbonadas. Los peróxidos orgánicos son sustancias térmicamente inestables que pueden experimentar
una descomposición exotérmica autoacelerada.
Clasificación
1 Clasificación en la división 5.1 (sustancias comburentes)
La clasificación entre sustancias comburentes en la división 5.1., como en todas las clases y
divisiones, se decide en función de los métodos de prueba, procedimientos y criterios expuestos en
el Manual de Pruebas y Criterios de las Naciones Unidas. Se toma este libro como referencia debido a
que Colombia adoptó la clasificación ONU para transporte por carretera. Si el transporte es por otras
vías o involucra a otros países, se debe consultar cuál es la clasificación válida y aplicable en cada
caso, con su respectiva norma de referencia.
De acuerdo con los resultados de estas pruebas, se determina el grupo de embalaje/envase recordando
que se necesita aumentar la seguridad para los más peligrosos que pertenecen al grupo I.
Los peróxidos orgánicos se clasifican en siete tipos según su grado de peligrosidad. Estos van del
tipo A (que no se admite para el transporte en el embalaje/envase en que haya sido sometido a
ensayo) al tipo G (que está exento de las disposiciones relativas a los peróxidos orgánicos de la
división 5.2). La clasificación de los tipos B a F está directamente relacionada con una cantidad
máxima autorizada por embalaje/envase.
2 Las cadenas carbonadas pueden ser inflamables o combustibles, por lo que el combustible
y el oxígeno están ya dispuestos para la combustión, faltando únicamente la fuente de calor
para empezar la reacción. Esto genera sustancias que pueden, incluso, explotar a temperatura
ambiente (como los peróxidos orgánicos tipo A, que son los más peligrosos).
Esta característica puede ser controlada mediante la adición de diluyentes o el uso de embalajes
/ envases apropiados.
Una explosión térmica es una reacción que genera gases a alta presión debido al calor acumulado.
Etiquetado embalaje/envase
Para el etiquetado de los embalajes/envases de las sustancias comburentes y de los peróxidos orgánicos,
cada bulto debe indicar la designación oficial del transporte y el número UN asignado por las Naciones
Unidas.
5.1
Llevarán el modelo de etiqueta No. 5.1 con el símbolo de una llama sobre un círculo de color negro,
fondo amarillo y la cifra de color negro (del color de la llama) ubicada en la esquina inferior y de
dimensiones mínimas de 100 mm x 100 mm (10 x 10 cm).
5.1
Llevarán el modelo de etiqueta No. 5.2 con el símbolo de una llama de color negro o blanco, fondo de
color rojo en la mitad superior y de color amarillo en la mitad inferior; la cifra de color negro ubicada
en la esquina inferior y de dimensiones mínimas de 100 mm x 100 mm (10 x 10 cm).
**
*
1
Todos los recipientes destinados a los peróxidos orgánicos deberán ser cerrados de forma
efectiva. Cuando a causa de la evolución del gas de descomposición puedan originarse
presiones internas significativas en el bulto, se podrá instalar un dispositivo de purga
(que los libere), siempre que el gas emitido no cause ningún peligro ya que en ese caso,
se deberá limitar el punto máximo de llenado. El dispositivo de purga deberá estar construido
de forma que el líquido no pueda salir del bulto cuando este se encuentre en posición
vertical y deberá evitar la entrada de impurezas. Si existe embalaje/envase exterior, deberá
estar diseñado de forma que no interfiera en el funcionamiento del dispositivo de purga.
5.1
Y las unidades de transporte para peróxidos orgánicos llevarán rótulos (modelo 5.2) de dimensiones
mínimas de 25 x 25 cm.
Para el transporte de las sustancias de la clase 5 se deben situar rótulos en las paredes externas de las
unidades de transporte. El rótulo deberá ubicarse, al menos, en los dos lados y en la parte posterior de
la unidad, con el número UN en el rectángulo color naranja correspondiente. El número UN va en todas
las caras visibles de la unidad de transporte de carga y en la parte delantera de la cabina del vehículo.
5.1
5.1
5.1
N.E.P. significa que no se encuentra especificado en otra parte y se utiliza para las mercancías
peligrosas que no aparezcan mencionadas específicamente por su nombre. En estos casos, también
se podrá utilizar el epígrafe genérico, con el propósito de identificar el objeto o la sustancia que se
transporta.
En el siguiente ejemplo tenemos una cisterna con tres compartimentos que transporta tres mercancías
peligrosas: nitrato de aluminio (división 5.1, UN 1438), bario (división 4.3, UN 1400) y ditionito de sodio
(división 4.2, UN 1384), por lo que se deberá tener en cuenta lo siguiente:
4 4 5.1
5.1 4 4 5.1
1 Se situarán rótulos en las paredes externas de las unidades de transporte y contenedores para
graneles, a fin de advertir que las mercancías transportadas son peligrosas y presentan
peligros diferentes. La cisterna llevará los rótulos correspondientes en cada lado del compartimento.
Si todos los compartimentos tienen que llevar los mismos rótulos porque se trata de la misma
mercancía, estos solo tendrán que figurar una vez en cada lado de la unidad de transporte.
En el caso de las cisternas portátiles con una capacidad menor a 3.000 litros y con una superficie
disponible insuficiente para ubicar los rótulos, estos podrán sustituirse por etiquetas
(10 x 10 cm) y se aplicarán en dos lados opuestos de la cisterna portátil.
Antes de cargar sustancias comburentes se debe efectuar la limpieza adecuada de los espacios
de carga que se van a utilizar. Se debe retirar de esos espacios toda materia combustible que
no sea necesaria para la estiba de la carga.
Se deben tomar precauciones para evitar que lleguen a penetrar sustancias comburentes
provenientes de otros espacios de carga que puedan contener materias combustibles.
Después de efectuadas las operaciones de descarga, los espacios de carga que hayan sido
utilizados para el transporte de sustancias comburentes deben ser inspeccionados con el fin
de que no estén contaminados. De lo contrario, se deben limpiar y examinar debidamente
antes de que se utilicen para el transporte de otras cargas.
No se aceptan para embarque los bultos en los que se adviertan pérdidas de contención.
Las cajas de cartón se deben estibar y proteger de manera que no se encuentren expuestas
en ningún momento a la intemperie o al contacto con el agua.
El agua únicamente podrá utilizarse para insensibilizar los peróxidos orgánicos que indique la
lista de peróxidos clasificados o el certificado de aprobación (en el que se indica que se les ha
agregado agua o que están en dispersión estable en agua).
Todos los peróxidos orgánicos deben ir protegidos de la incidencia directa de la luz del sol y de
toda fuente de calor, en un lugar suficientemente ventilado. Algunos peróxidos solo pueden
transportarse en condiciones de regulación de la temperatura.
Debido a que generalmente la clase 5 “entrega” oxígeno que podría ser combinado con un combustible
para favorecer y sostener un posible incendio, es necesario controlar muy bien las condiciones
durante el transporte. Una de ellas es la temperatura, pues se convierte en la fuente iniciadora
principal del fuego. Además, sabiendo que los peróxidos orgánicos ya cuentan con el oxígeno y el
combustible en la misma sustancia, es aún más crítico proteger la carga de todo lo que aumente la
temperatura, como las fuentes de chispa, de calor, el rozamiento, el sol, entre otros.
Todos los peróxidos orgánicos deben viajar en un lugar suficientemente ventilado. Algunos peróxidos
solo pueden transportarse en condiciones de regulación de la temperatura.
Temperatura
Pérdida de las propiedades
crítica
Temperatura
de regulación
Temperatura
Temperatura Estable
recomendada de
almacenamiento
Si por alguna razón la temperatura de regulación se supera (como en el caso de una falla en el sistema
de refrigeración que hace que llegue a la temperatura crítica en la cual se comienzan a perder las
propiedades de la sustancia), es necesario tomar medidas de emergencia tales como intensificar el
enfriamiento o utilizar nuevos agentes enfriadores, sólidos o líquidos; en ningún caso debe hacerse
con aire u oxígeno líquido. Puede requerirse, incluso, evacuar el área.
Segregación
Comburentes y peróxidos
Con Sustancias corrosivas, clase 8 Separado 12 m
orgánicos
Comburentes y peróxidos
Con Sustancias tóxicas, división 6.1 Separado 3 m
orgánicos
Todo preparado de peróxido orgánico que pueda detonar o deflagrar con rapidez en su embalaje/envase
de transporte (según las pruebas realizadas), se debe rechazar para el transporte en ese tipo de
embalaje/envase como sustancia de la clase 5.2 (se clasificará como peróxido orgánico de tipo A).
Evitar contacto con ácidos fuertes ya que puede provocar violentas reacciones con emisión de
vapores extremadamente tóxicos.
Mantener alejadas estas mercancías de todo producto combustible, como el algodón, el sisal,
el yute o cualquier fibra natural, el aserrín, entre otros.
Para la división 5.2 se debe verificar con frecuencia la temperatura del contenedor, específicamente,
la temperatura de regulación y la de emergencia.
Mantener alejadas las fuentes de ignición parar los motores y prohibir acciones que pueden ser
peligrosas, como fumar.
El agua se utiliza para extinguir los incendios de los peróxidos orgánicos. La extinción
manual se hace desde un lugar alejado.
Para incendios grandes inundar el área del incendio con agua en niebla a distancia.
No usar chorros directos.
Mover los recipientes o contenedores del área de fuego, si puede hacerse sin riesgo.
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Equipo CISTEMA
(Centro de información de sustancias químicas,
emergencias y medio ambiente)
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