VELOCIDAD DE REACCION

HETEROGÉNEOS NO
CATALÍTICOS

GAS - SÓLIDO
 Etapas Del Proceso Heterogéneo No
Catalítico Gas - Sólido
1. Transporte del reactante gaseoso desde el seno del fluido hacia
la superficie externa del sólido a través de la película gaseosa
que rodea a la partícula.
2. Difusión del reactante gaseoso a través de la capa de la ceniza
hasta la superficie del núcleo sin reaccionar.
3. Reacción del reactante gaseoso con el sólido en el frente de
reacción. Reacciones Irreversibles (1,2 y 3)
4. Difusión de los productos gaseosos formados a través de la capa
de la ceniza hacia la superficie externa de la partícula sólida.
5. Difusión de los productos gaseosos a través de la película
gaseosa hacia el seno del fluido.
Reacciones Reversibles (1,2,3,4 y 5)
 Modelos Cinéticos
Según el criterio de Según la estructura Modelos según los Modelos
accesibilidad del gas porosa autores

M. del núcleo sin

Gas es inaccesible Estructura porosa no Yagi – Kunil (1955) reaccionar o frente
dentro del interior del modelada móvil
sólido Ishida – Wen (1968) M. heterogéneo

Perterson (1957) -M. poro simple

Estructura porosa -M. pellets cilíndrico
modelada Szekely – Evans -M. de los poros
(1970) -M. de los granos
Gas accesible total o M. Por consumo de
parcial dentro del sólido que se
Park – Levenspiel
sólido desintegra por
Modelos de (1974)
estructuras reacción
geométricas Ramachandan – M. del poro simple
Smith (1977)
Bhatia – pachutler M. del poro aleatorio
(1980)
1. Modelo de conversión progresiva.- considera que los
reactivos gaseosos penetran y reaccionan a lo largo de la
partícula sólida en toso momento, de tal manera que el reactivo
solido es convertido continuamente y progresivamente.

tiempo

t =0 t0 t  0
Baja Alta
conversión conversión
2. Modelo del núcleo sin reaccionar o frente móvil
✓ Caso I: Modelo del núcleo sin reaccionar con partículas de
tamaño constante
Núcleo sin Capa

z =1
reaccionar ceniza

t =0 t = t1 t  t

✓ Caso II: modelo del núcleo sin reaccionar con tamaño de

partícula variable
a. Modelo del núcleo sin reaccionar con tamaño de partícula
decreciente

z 1
t t
t =0 t 0
b. Modelo del núcleo sin reaccionar con tamaño de partícula
creciente

z 1
t =0
t t

c. Modelo del núcleo sin reaccionar con tamaño de partícula

encogiéndose pero formando productos completamente
volátil

t 0
t0
t =0
 Análisis De La Ecuación General De La
Velocidad Total Del Proceso Gas - Sólido
aAg + bBs → rRs + sS g
Película
Gas gaseosa

CAg Capa de
rc la ceniza
CAc
CsAs Ro
Núcleo sin
reaccionar

Sólido
1) Difusión del reactante A a través de la película gaseosa que
rodea a la partícula
=bK g ( CAg -CAss ) ........... (1)
1 dn A
-
Sext dt

2) Difusión del reactante a a través de la capa de la ceniza o

producto
bD A e
-
1 dn A
Sext dt
=
( R-rc )
( )
C As s -C Ac ............ ( 2 )
R
rc
3) Reacción química en la superficie del núcleo sin reaccionar
1 dn A r 2c
- = 2 bKs CAc ............ ( 3)
Sext dt R
 Las velocidades son iguales entonces sumamos las resistencias de
las etapas

 
 
1 dn A
=rA = 
1  C ........ ( 4 )
-
Sext dt  1 R ( R-rc ) R2  Ag
 + e
+ 2 
 bK g brc D A rc bK s 

La conversión de B esta dado por:

XB = 1 - volumen sólido no reaccionado

volumen del sólido inicial
 3
 rc 
X B =1-   ......... ( 5 )
 R0 

La ecuación general integrada para determinar directamente el

tiempo de reacción en función de la conversión:

R 0CB0  K s X B K s R 0 1/3 

 ( B) ( B ) ( B ) 

2/3
t=  + e 
1-3 1-X +2 1-X +1- 1-X
bK s CAg  3K g 6DA 
. . . . . . . . . . . . (6)
 Análisis En Cada Etapa Del Proceso
Heterogéneo Gas – Sólido
✓ 1º Etapa controlante: Difusión del reactante A a través de la
película gaseosa
CBo R o   rc  
3

t= 1-    ......... ( 7 )
3bCAg K g   R o  
 
En función de la conversión: CBo R o XB
t= .......... ( 8)
3 bCAg K g

Para una reacción completa el tiempo de reacción :

CBo R o
τpelicula = .......... ( 9 )
3bCAg Kg
 El tiempo adimensional seria: t
=X B .......... (10 )
τ

✓ 2º Etapa controlante: Difusión del reactante a a través de la

capa de la ceniza
CBo R o 2   rc 2  rc 3 
t= 1- 3   +2    .......... (11)
6 b DA e CAg   R   R  
En función de la conversión:
CBo R o 2 
( ) +2 (1-XB ) .........(12)
2/3
t= 1-3 1-X
6 b DA CAg  
e B

Para una reacción completa:

CBo R o 2
τceniza = e
........... (13)
6 b DA CAg
 t 
= 1- 3 (1-XB ) + 2 (1-XB ) ............ (14 )
2/3
Para tiempo adimensional:
τ  

✓ 3º Etapa controlante: Reacción química en la superficie del

núcleo sin reaccionar
CBo
t= ( R-rc ) ..........(15)
b CAg Ks
En función de la conversión:
CBo R o 
1- (1-XB )  ............. (16)
1/3
t=
b CAg Ks  
Para una reacción completa:
CBo R o
τRxn.Q. = .......... (17 )
b CAg Ks
Para tiempo adimensional:
t
=1- (1-X B ) ........... (18)
1/3

τ
 Partículas de tamaño decreciente
Régimen de Stokes
rc / R
Etapa Controlante :Reacción Química

Partículas de tamaño
Constante:
Etapa controlante: difusión en la
película gaseosa
Etapa Controlante :Reacción Química

Etapa controlante: difusión en la

capa de la ceniza o producto

t /
rc
Ro Difusión en la
película gas

Difusión en la
ceniza

Reacción
química

t

Del análisis de las ecuaciones planteadas para alcanzar
cualquier nivel de conversión la distinción entre las tres
etapas utilizando para dos tamaños de partícula:
1°Cuando es controlado por la difusión en la película del
gas muestran: 1,5 a 2
t1  R 1 
=   (1)
t2  R2 
2°Cuando es controlado por la difusión en la capa de la
ceniza muestran: t  R  2
1
=  1  (2)
t2  R2 
3°Cuando es controlado por la reacción muestran:

t1  R 1 
=   (3)
t2  R2 
 d p , cm XB t, h
1 0,5 1
1 1 5
Solución

aA(g) + bB(s)  rR(g) + sS(s)

CA = 0,01kmol/m3 CB = 20 kmol/m3
Ilustración 2. Cuando:
d p , cm XB t, min
2 0,5 5
2 1 10
Solución

aA(g) + bB(s)  rR(g) + sS(s)

CA = 0,01kmol/m3 CB = 20 kmol/m3
Ilustración 3. Cuando:
d p , cm rc t, h
2 0,7 2
2 0,5 5
Solución

aA(g) + bB(s)  rR(g) + sS(s)

CA = 0,01kmol/m3 CB = 20 kmol/m3
 Tipos De Reactores Gas - Sólido
1) Reactores de lecho fijo (semicontinuos), son cilindros
verticales donde el lecho es usado por el fluido que lo contiene
como reactante.

2) Reactor de lecho móvil (continuos)

▪ Hornos rotatorios
▪ Alto horno
▪ Transportador de cinta o parrilla

3) Reactores de lecho fluidizado

▪ Lecho suspendido elevado
▪ Lecho arrastrado por reactantes gaseosos
▪ Reactores tanque agitado con sólidos suspendidos para
reacciones fase liquida
 Diseño De Reactor De Lecho Fijo No
Catalítico Gas - Sólido
Modelo de diseño: Flujo pistón del fluido gaseoso
Cinética de la reacción: Núcleo sin reaccionar

dCAg dCAg
Ecuación de continuidad: -U =rv +ε B ............ (1)
dz dt

Ecuación de balance de energía:

dT dT
ρUCp = -ΔHr rv - ρ Cp .......... ( 2 )
dz dz
Para un sólido esférico:
dXB
rv =b (1-ε B ) CBo ........... ( 3)
dt
 Reactor de lecho fijo
gas

líquido
sobren.

MANTO

afluente
crudo

lodo descaratado
 Diseño del reactor de lecho móvil no
catalítico gas - sólido
Tipo de flujo: Pistón en contracorriente para el sólido y la fase fluida

Flujo masico del sólido: W=Qs εp ρc + (1-XB )(ρs -ρc ) ........(1)
o b
Balance de materia: FB dXB = ± Qg dCAg ............ ( 2 )
o o
a
FB =Qs ε p CB .......... ( 3)
Considerando como etapa limitante a la difusión de A a través de la
película gaseosa
  o
 
R Qs a F
z= ln 1-  B  X B  ........... ( 4 )
3K g ε p Ast   b CAg Qs  
   
Reactor Gasificador de Lecho Móvil
 Diseño De Reactores De Lecho Fluidizado
No Catalítico Gas- Sólido
1. Para partículas de un solo tamaño

Tipo de flujo: Mezcla perfecta de sólidos con concentración uniforme

del reactante gaseoso
Para determinar el tiempo medio de residencia de los sólidos dentro
del reactor para cada etapa controlante:

e −t / t
(1 − X B ) =  (1 − X B ) t..........(1)
0
t
a. Etapa controlante es la difusión de A a través de la película

1  1   1  
2 3

(1 − X B ) = −   +   ..........(2)
2 t 3!  t  4!  t 
 b. Etapa controlante es la difusión del reactante A a través de la
capa de la ceniza

(1 − X ) = 1  − 19    41     
2 3 4

B +   − 0.00149  + ........(3)
5t 420  t  4620 t  t 

c. Etapa controlante es la reacción química

1 1   1   1  
2 3 4

(1 − X B ) = −   +   −   .........(4)
4 t 20  t  120  t  840  t 

2. Para partículas de tamaño variable sin arrastre

 1 − X 
RM
F( Ri )
1− X B = B ( Ri ) ..........(5)
R = R0 F
a. Etapa controlante es la difusión de A a través de la película
gaseosa
Rm  1  ( Ri ) 1   ( Ri )  2  F( Ri )
1− X B =  −   + ....... .......(6)
R = 0  2! t 3!  t   F


b. Etapa controlante es la difusión de A a través de la capa de la

ceniza
Rm  1  ( Ri ) 
19  ( Ri ) 
2
 F( Ri )
1− X B =  −   + ..... .......(7 )
R =0  5 t 420  t   F


c. Etapa controlante es la reacción química

Rm  1  ( Ri ) 1   ( Ri ) 
2
 F( Ri )
1− X B =  − 
 
 + ..... .........(8)
R =0  4 t 20  t   F
 
3. Para partículas de tamaño variable con arrastre
1
t( Ri ) = ...........(9)
F1
+ K ( Ri )
V
F2( Ri )
K(Ri) = Constante de la velocidad de Elutriación K( Ri ) = ..........(10)
V( Ri )
Si las partículas son grandes con velocidades terminales mayores que
la velocidad superficial del gas, la constante de Elutriación es cero,
entonces NO HAY ARRASTRE.
V(Ri )
= ...............(11)
V
t(Ri ) =
F0( Ri ) F1

F1 =  F0( Ri)
Reactor gasificador de lecho fluidizado
Conociendo la alimentación, el volumen del lecho y las constantes de
Elutriación para cada tamaño de partícula es posible calcular el flujo de
salida F1 por prueba y error.
Procedimiento:
1º Asumir un volumen V de lecho, determinar todas las condiciones de
Fluidización, tratando que el arrastre sea lo menor posible para los
problemas de separación, la altura de lecho y su área A st

2º Calcular los valores de la K(Ri)

3º Calcular el F1 con la ecuación (9) por prueba y error

4º Determinar cada t Ri

5º Calcular la conversión promedio X Bcon las ecuac:

 a. Etapa controlante: Difusión de A en la película del gas
1 
Rm  1   
2
F
1− X B =    ( Ri )
−  ( Ri )
 + ..... 0( Ri ) .......(12)
 2  t( Ri )  3!  t( Ri )   F0
 
a. Etapa controlante: Difusión de A a través de la capa de la
ceniza
Rm  F
2
     
1− X B =   
1 ( Ri )
− 19  ( Ri )
 + ..... 0( Ri ) .......(13)
5  t( Ri )  420 
 t( Ri )   F0
 

a. Etapa controlante: Reacción química

Rm   F
2
    
1− X B =   
1 ( Ri )
− 1  ( Ri )
 + ...... 0( Ri ) .......(14)
 4  t( Ri )  20  t( Ri )   F0
 

6º Comprobar si el calor X B concuerda con el deseado en caso

contrario asumir otro valor de V.