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Investigación cinética y propiedades de


desgaste de capas de Fe2B en acero AISI
12L14

M. Keddam, M. Ortiz-Dominguez,
M. Elías-Espinosa, A. Arenas-Flores,
J. Zuno-Silva, D. Zamarripa-Zepeda &
O. A. Gómez-Vargas
Transacciones sobre
metalurgia y materiales A

ISSN 1073-5623
Volumen 49
Número 5

Metall y Mat Trans A (2018)


49:1895-1907
DOI 10.1007/s11661-018-4535-1
13
Su artículo está protegido por derechos
de autor y todos los derechos son
propiedad exclusiva de La
Sociedad de Minerales, Metales y Materiales y
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13
Copia personal del
autor

Investigación cinética y propiedades de desgaste de


capas de Fe2 B en acero AISI 12L14
M. KEDDAM, M. ORTIZ-DOMINGUEZ, M. ELIAS-ESPINOSA,
A. ARENAS-FLORES, J. ZUNO-SILVA, D. ZAMARRIPA-ZEPEDA, y
O.A. GOMEZ-VARGAS

En el presente estudio, la boruración en paquete de polvo se aplicó al acero AISI 12L14 en el


intervalo de temperaturas de 1123 K a 1273 K durante un tiempo de exposición de entre 2 y 8
horas. La capa de boruro producida estaba compuesta de Fe2 B con una morfología en diente
de sierra. Se aplicó un modelo de difusión basado en el método integral para investigar la
cinética de crecimiento de las capas de Fe2 B. Como resultado principal, se estimaron los
coefficientes de difusión del boro en el Fe2 B considerando el principio de equilibrio de masas
en la interfase (Fe2 B/sustrato) con una inclusión de los tiempos de incubación del boruro. El
valor de la energía de activación para la difusión del boro en el acero AISI 12L14 se estimó en
165 kJ mol—1 y se comparó con otros valores de energía de activación encontrados en la
bibliografía. Se realizó una validación experimental del presente modelo utilizando cuatro
condiciones de boruración diferentes. Además, se empleó la prueba de adhesión Rockwell-C
para evaluar la cohesión de las capas de boruro con el metal base. También se llevaron a cabo
ensayos de rayado y pin-on-disc para analizar el efecto del borurado en el comportamiento al
desgaste del acero AISI 12L14.

https://doi.org/10.1007/s11661-018-4535-1
© The Minerals, Metals & Materials Society y ASM International 2018

de México, México.
I. INTRODUCCIÓN Manuscrito presentado el 17 de septiembre de 2017.
La boruración es un proceso termoquímico en el que Artículo publicado en línea el 15 de marzo de 2018
los átomos de boro se difunden en la superficie de una
pieza de trabajo para producir boruros complejos con el
metal base.[1] El tratamiento de boruración proporciona
una alta resistencia a la corrosión por dureza frente a
ácidos y metales fundidos, así como una mejora de la
resistencia al desgaste de las superficies tratadas. En el
caso de las aleaciones ferrosas, el proceso de
boruración da lugar a la formación de una capa simple
(Fe2 B) o doble (FeB + Fe2 B) con una composición
definida. Mediante un control adecuado del boro

M. KEDDAM trabaja en el Laboratoire de Technologie des Mate' r iaux,


Faculte'de Ge' n i e Me' c anique et Ge'
n i e des Proce'
de'
s , USTHB, El-Alia, Bab-
Ezzouar, 16111 Argel, Argelia. Correo electrónico de contacto:
keddam@yahoo.fr
M. ORTIZ-DOMINGUEZ y J. ZUNO-SILVA trabajan en la Escuela
Superior de Ciudad Sahagu' n-Ingenierı'
a Meca'
n ica, Universidad Auto' n oma
del Estado de Hidalgo, Carretera Cd. Sahagu' n-O tumba s/n, Zona
Industrial CP 43990, Hidalgo, M'xico. M. ELIAS-ESPINOSA es
con el Instituto Tecnolo'g ico y de Estudios Superiores de Monterrey- ITESM
Campus Santa Fe, Av. Carlos Lazo No. 100, Del. A'lvaro Obrego' n,
CP 01389 Ciudad de Me'xico, Me'xico. A. ARENAS-FLORES es
con el Centro de Investigaciones en Materiales y Metalurgia,
Universidad Auto' n o m a del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria
Pachuca-Tulancingo, km. 4.5, Pachuca, Hidalgo, México. D.
ZAMARRIPA-ZEPEDA y O.A. GOMEZ-VARGAS están con el
Instituto Tecnolo'
g ico de Tlalnepantla-ITTLA, Av., Instituto Tecnolo' g ico,
S/N. Col. La Comunidad, CP 54070 Tlalnepantla de Baz, Estado
TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
1895
Copia personal del
autoren paquete
en el agente de boruración para la boruración
de polvo, es posible evitar la formación de FeB y obtener
una configuración monocapa (Fe2 B). Esta configuración
monocapa es deseable ya que el FeB es más quebradizo
que el Fe2 B y es propenso a agrietarse bajo golpes e
impactos. En la bibliografía se han desarrollado varios
enfoques para estudiar la cinética de formación de las
capas de boruro y sus propiedades en aceros producidos
por diferentes métodos de boruración (con y sin tiempos
de incubación de boruro).
Por ejemplo, Campos-Silva et al.[2] investigaron la cinética
de crecimiento de las capas FeB y Fe2 B, así como la zona de
difusión en el acero AISI 316 mediante el proceso de
boruración en paquete. Desarrollaron un modelo cinético
para estimar los valores de las energías de activación del
boro. También propusieron un enfoque sencillo para
estimar las expresiones de ganancia de peso por unidad de
superficie asociadas a la formación de la bicapa (FeB + Fe2
B) y la zona de difusión en la superficie del material. Kulka
et al.[3] utilizaron un modelo cinético para estimar las
energías de activación del boro para el FeB y el Fe2 B
formados en el sustrato de hierro Armco mediante el
proceso de boruración con gas. En su trabajo, se derivó una
relación simple para eliminar la fase FeB mediante un
tratamiento de recocido por difusión. Cam- pos-Silva et
al.[4] también investigaron la evolución de las capas FeB y
Fe2 B en el acero AISI 1045 aplicando un modelo cinético.
Se realizó una validación de su modelo comparando los
resultados experimentales con los predichos. A
continuación se derivaron relaciones para estudiar la
reducción de la fase FeB a expensas de la fase Fe B2

1896-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


2018
Copia personal del
durante el proceso de recocido por difusión.autor
evaluar la difusividad del boro en las capas de Fe B al borurizar
2
Campos et
en paquete el acero AISI 12L14 en el intervalo de
al.[5] utilizaron un análisis dimensional para analizar
temperaturas de 1123 K a 1273 K. Siguiendo el método de
la cinética de crecimiento de las capas de FeB y Fe2 B
Goodman, se asumió un perfil no lineal de difusión del boro a
en aceros AISI 1045 y AISI M2 obtenidos mediante el
través de la capa de Fe2 B que satisface la solución de la
proceso de boruración en pasta. En su enfoque, se
segunda ley de Fick. A continuación, se obtuvo una solución
despreciaron los tiempos de incubación durante la
analítica para evaluar los coeficientes de difusión del boro en Fe2
formación de los boruros de hierro. Se realizó una
B en función de la curva parabólica.
validación experimental comparando los resultados
experimentales con los valores predichos. VilaVela' zquez-
Men- doza et al.[6] emplearon un modelo de
regresión, utilizando ANOVA para el análisis de datos,
para estimar el espesor de la capa de boruros en el
acero AISI 1018 borurado en pasta en el rango de
temperaturas de 800 °C a 1000 °C. Se propusieron
diagramas de iso-espesor para seleccionar los valores
óptimos de los espesores de las capas de boruro en
función de los parámetros de boruración (tiempo y
temperatura). El análisis Anova indicó que la temperatura
tenía un efecto importante en la cinética de boruración
del acero AISI 1018.
Campos et al.[7] utilizaron dos enfoques diferentes (la
red neuronal y los modelos de mínimos cuadrados)
para analizar la cinética de formación de las capas de
Fe2 B en el acero AISI 1045 producido por el tratamiento
de boruración en pasta. Los resultados de los espesores de
las capas de Fe2 B mostraron un error medio de 5,31 pct
para la red neuronal y de 3,42 pct para el método de
mínimos cuadrados. En otro estudio, Campos et al.[8]
también utilizaron la técnica de lógica difusa basada
en dos métodos (Mamdani y Takagi-Sugeno) para
modelar la cinética de crecimiento de las capas de Fe2
B en el acero AISI 1045 producido por el proceso de
boruración en pasta. Una comparación de los resultados
experimentales a partir de la técnica de la lógica difusa
arrojó los correspondientes errores medios de 2,61 pct
para el método de Mamdani y de 3,62 pct para el método
de Takagi-Sugeno. Genel et al.[9] utilizaron la red
neuronal artificial (RNA) para predecir el perfil de
dureza y el espesor de la capa de boruro con una alta
precisión de aproximadamente 95 pct en el caso del
acero AISI W1 borurado en paquete en el rango de
temperaturas de 850 °C a 1050 °C durante 1 a 8
horas. Se llegó a la conclusión de que la RNA es
superior al método de regresión. Ramdan et al.[10]
desarrollaron un método de campo de fase derivado de la
función de energía libre de Ginzburg-Landau para modelar
la cinética de crecimiento de las capas de Fe2 B en hierro
Armco teniendo en cuenta la solubilidad del boro en la
fase austenita. Elias-Espinosa et al.[11] propusieron un
modelo cinético para analizar la cinética de
crecimiento de las capas de Fe2 B en el acero AISI O1.
Su modelo se basaba en la ecuación de equilibrio de
masas en la interfase (Fe2 B/sustrato) introduciendo un
parámetro cinético no dimensional con la
o c u r r e n c i a de un tiempo de incubación de
boruro constante independiente de la temperatura de
boruración. Kouba et al.[12] utilizaron un enfoque de
interfaz aguda para resolver el modelo numérico que
describe la cinética de crecimiento de las capas de Fe2
B sobre hierro Armco con la presencia de i n c u b a c i ó n
d e boruro, e n función de la temperatura d e
boruración. En el presente estudio, se ha propuesto un
modelo de difusión basado en el método integral[13] para
TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
1897
Copia personal del
constante de crecimiento para autor
una
pct para la capa de Fe B. El término C es la
2
concentración de boro adsorbido en la capa de boruro
B

concentración superior de boro de 9 pct en


durante el tratamiento de boruración.[16] C0
Fe2 B con la ocurrencia de tiempos de
representa la solubilidad del boro en la matriz, que
incubación de boruros. Este enfoque cinético
es muy baja (≈ 0 pct peso).[17–19] Al formular el
fue aplicado por primera vez por León Cazares
modelo de difusión se tienen en cuenta los siguientes
et al.[14] para modelizar la cinética de
supuestos.[2]
crecimiento de los nitruros e y c' formados
sobre el hierro puro mediante el tratamiento (1) La cinética de crecimiento se rige por la
de nitruración por plasma. Hasta ahora, no se d i f u s i ó n d e boro en la capa de Fe2 B.
habían realizado estudios cinéticos sobre la (2) La fase Fe2 B se nuclea tras un tiempo de
boruración del acero AISI 12L14. Por este incubación determinado.
motivo, se ha llevado a cabo una (3) El flujo de átomos de boro es perpendicular a la
investigación para simular la cinética de superficie de la muestra.
boruración del acero AISI 12L14 en el (4) Las concentraciones de boro permanecen
intervalo de temperaturas de 1123 K a 1273 constantes en la capa de boruro durante el
K. El presente modelo de difusión se ha tratamiento.
validado utilizando cuatro condiciones de (5) La capa de Fe2 B es fina en comparación con el
boruración adicionales. Como resultado grosor de la muestra.
principal, se estimó el valor de la energía de
activación para la difusión del boro en el
acero AISI 12L14 y se comparó con otros
valores de energía de activación encontrados
en la bibliografía.
El objetivo del presente trabajo fue analizar
la cinética de formación de capas de Fe2 B
sobre acero AISI 12L14 aplicando un modelo
de difusión, basado en el método integral.
También se investigó la cohesión de las capas
de Fe2 B sobre el acero AISI mediante el
ensayo de cohesión Rockwell-C. Finalmente,
se emplearon los ensayos de rayado y pin-on-
disc para realizar un estudio comparativo
entre los aceros AISI 12L14 borurados y no
borurados en términos de comportamiento al
desgaste.

II. EL MODELO DE DIFUSIÓN


El modelo de difusión analiza el crecimiento
de una única capa de boruro (Fe2 B) sobre un
sustrato saturado con átomos de boro de
acero AISI 12L14. En la Figura 1 se muestra
una representación esquemática d e l perfil
de concentración de boro a través de la capa
de Fe2 B.
La función f(x,t) representa la distribución
de la concentración de boro en el sustrato
antes de la nucleación de la fase Fe2 B. tFe 2 0
B
(T) es el tiempo de incuba- ción de boro
necesario para formar una capa compacta y arr
ib
continua de Fe2 B. CFe 2 B es el límite superior a baj
del contenido de boro en Fe2 B (=9 pct o

peso), mientras que CFe 2 B representa el


límite inferior.
del contenido de boro en el Fe2 B (= 8,83
pct peso). El punto x(t) = u es el espesor de
la capa de Fe2 B o la posición de la interfaz
(Fe2 B/sustrato). Brakman et al.[15]
observaron un pequeño intervalo de anu
homogeneidad de aproximadamente 1 at. nci
os
1898-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A
2018
Copia personal del
autor Las tres incógnitas dependientes del tiempo, a(t), b(t) y
u(t), cumplen las condiciones de contorno dadas por las
Ecs. [2] y [3]. Aplicando la condición de contorno en la
superficie, se obtiene la Ec. [6]:
a(t)u(t)+ b(t)u(t)2 = (CFe 2 B - CFe 2 B) [6]
arriba bajo

Integrando la Ec. [4] entre 0 y u(t) y aplicando la regla


de Leibniz, se obtuvo la ecuación diferencial ordinaria
dada por la Ec. [7]:
u(t)2 da(t) du(t) u(t)3 db(t)
+ a(t)u(t) +
2 dt dt 3 dt [7]
2
du(t)
+ b(t)u(t) = 2DFe b(t)u(t)
dt B2

The mass balance equation at the (Fe2B/substrate)


interface is given by Eq. [8]:
Wdx = -D @CFe 2 B(x; t) [8]
Fe B2
@x
dtx=u x=u

con
CFe B2
arriba CFe B2
bajo
W= - Fe B
¡! + (C bajo
- C )0
Fig. 1-Representación esquemática del perfil de concentración de 2

boro a través de la capa de Fe2 B. 2

(6) Se supone una temperatura uniforme en toda la En la interfase (Fe2 B/sustrato), la concentración de
muestra. boro permanece constante y la Ec. [8] puede
(7) Se supone una morfología plana para la interfaz reescribirse como sigue:
de fase. 0 1
Las condiciones
difusión iniciales y de contorno para la @CFe@t2 B[x;t]
@C [x; t]
x=uCA = -DFe B Fe B2
vienen dadas por WB@- [9]
@CFe2 B [x;t]
2
@x x=u
t = 0; x>0 @x x=u
con
Sustituyendo la Ec. [4] en la Ec. [9], y tras la derivación
CFe 2 B[x(t); t = 0]= C0 ≈ 0 wt pct [1] con respecto a la distancia de difusión x(t), se obtuvo la Ec.
[10]:
Condiciones límite:
Fe B Fe B B (CFe 2 B + CFe 2 B )b(t)= a(t)2 [10]
arriba bajo
CFe 2 B[x(t = para Cads >8,83 % de
2
) = 0; t = t0 ] = Cup2

t0 peso
[2] Las ecuaciones [6], [7] y [10] constituyen un conjunto
de ecuaciones algebraicas diferenciales (EAD) en a(t),
b(t) y u(t) sometidas a las condiciones iniciales de esta
C FeB [x(t = t) = u(t); t = t] = CFe 2 B <8,83 pct de
para CB peso difusión.
problema.
boro Para obtener la expresión de la difusión del
2 anuncios
baj
[3] coefficient en las capas de Fe2 B, existe una solución
o
analítica para este problema de difusión fijando
La segunda ley de Fick que describe la evolución de la
concentración de boro en Fe2 B en función de la u(t)= k[t - tFe 2 B(T)]1/2 [11]
distancia de difusión x(t) y del tiempo t se expresa 0
mediante la Ec. [4]:
a
@ C2FeB2 [x; t] @CFe 2 B[x; a(t)= [12]
DFe B2 = ; [4] u(t)
@x2 t]
@t
donde el coefficient de difusión del boro en el Fe2 B y
sólo depende de la temperatura de boruración. El perfil
b
de concentración de boro dentro de la capa de Fe2 B se b(t)= [13]
tomó del método de Goodman,[20] como sigue: u(t)2
p ara 0≤x≤u
C FeB
2
[x; t]= CFe 2 B + a(t)(u(t)- x)+ b(t)(u(t)- x)2
TRANSACCIONES METALÚRGICAS
baj Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
o 1899
Copia personal del
autor crecimiento parabólico correspondiente en la interfaz
d (Fe B/subestrato). Las dos incógnitas, a y b, deben
2
o determinarse para resolver este problema de difusión.
n Después de
[5] d
e

u
(
t
)

e
s

e
l

e
s
p
e
s
o
r

d
e

l
a

c
a
p
a

d
e

F
e
2

l
a

c
o
n
s
t
a
n
t
e

d
1900-VOLUMEN 49A, MAYO e TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A
2018
Copia personal del
autor
sustitución de las Ecs. [11] a [13] en el sistema DAE, y B. Técnicas experimentales
derivación, la expresión del coefficient de difusión de Las secciones transversales de las capas de boruro
boro se obtuvo como sigue: formadas se observaron mediante microscopía
electrónica de barrido (SEM, JEOL*
D FeB
2
= gk2 [14]
con *JEOL es una marca comercial de Japan Electron Optics Ltd., Tokio.
2 !0 uvuffiffiffiffiffiffi
ffiffiffiffiffi 3
1 CFe2 B + CFe2 B ffiffiffiffiCffiffiffiF
ffiffiffieffi2ffiBffi 1 JSM 6300 LV). El espesor de la capa de boruro se automatiza
ffiffiffi-
ffiffiffiffiffiCffiffi
ffiFffiffiffieffi2ffiB
ffiffiffi!ffiffiffi1
g=4 arriba
@1 + t1 + arriba bajo
CFe2 B
baj + CFe2 B A + 12 5
o 4
CFe2 B
16 - CFe2 B
arriba bajo icamente mediante el programa informático MSQ PLUS. Para
arriba bajo

la reproducibilidad de las mediciones, se realizaron 70 pruebas


junto con las expresiones de a(t) y b(t) dadas por las Ecs. realizado a partir de una referencia fija en diferentes
[15] y [16]: secciones de muestras boruradas para estimar el
espesor de la capa de Fe2 B,
definido como un valor medio de los dientes largos de boruro.[2,21]
a
a(t) = [15] La presencia del boruro de hierro formado en la superficie
2B
k[t - tFe
0 (T)]1/2
de la muestra tratada se verificó mediante un equipo de
difracción de rayos X (XRD) (Equinox 2000) utilizando
b radiación Co Ka a kCo = 0,179 nm. El conocido
método Rockwell-C inden-
b(t) = Fe B [16] tación fue prescrita por la norma VDI 3198, como una
k2[t - 2 (T)]
t0 ensayo destructivo de la calidad de los compuestos
recubiertos.[22,23] En este método, un penetrador cónico
con vuffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi de diamante penetraba en la superficie de una capa

(CFe2 B+ CFe2
B) ffiffiffiffiCffiffiffiFffiffiffi investigada, induciendo así una deformación plástica
2 effi2ffiffiBffiffiffi- 5 masiva en el sustrato y la fractura del
ffiffiffiffiffiCffiffiffiFffiffi
ffieffi2ffiBffiffiffi!ffiffiffi
3
a = arr bajo
4-1 + t1 + 4 CFe2
arriba bajo capa de boruro. Se aplicó una carga de 1471 N para provocar
2 B + CFe B2 daños en el revestimiento adyacente al límite del inden-
iba
arriba bajo
tación. Se realizaron tres indentaciones para cada
muestra borurada y se utilizó el SEM para evaluar la
y prueba de cohesión. Los daños en la capa de boruro se
a2 compararon con los mapas de calidad de la resistencia a
b= .
(CFe2 B + CFe2
B) la adherencia HF1 a HF6. En general, los mapas de
calidad de la resistencia a la adherencia HF1 a
arriba arriba tratamiento (2, 4, 6 y 8 horas) para cada temperatura. Una vez
finalizado el tratamiento de boruración, se sacó el recipiente del
horno y se enfrió lentamente a temperatura ambiente.

III. DETALLES EXPERIMENTALES


A. El material utilizado y el proceso de boruración
En este trabajo se sometió el acero AISI 12L14 a
boruración en paquete de polvo. La composición
química del acero AISI 12L14 se indica (en porcentaje
en peso) en la Tabla I. Las muestras tenían una forma
cúbica con unas dimensiones nominales de 10 mm 9 10
mm 9 10 mm. Antes del tratamiento de boruración, las
muestras se cortaron y las secciones transversales se
pulieron metalográficamente y después se grabaron
con solución de Nital para revelar la microestructura. La
boruración en paquete de polvo se llevó a cabo
introduciendo las muestras en un contenedor cerrado
que contenía una mezcla de polvos compuesta por 20 %
de B4 C, 10 % de KBF4 y 70 % de SiC. El recipiente se
colocó en un horno convencional bajo una atmósfera de
argón puro en el intervalo de temperaturas de 1123 K a
1273 K. Se seleccionaron cuatro tiempos de
TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
1901
Copia personal del
HF4 definen una adhesión sufficient, mientras que HF5 y 0,08 m s , y la distancia radial cubierta fue de 14 mm
HF6 autor —1

bajo una carga normal de 5 N. Se utilizó el tribome- ter


representan una adherencia insuficiente.[22] CSM para determinar la magnitud del coefficient de
Los ensayos pin-disc se realizaron en fricción y el desgaste al rozar dos superficies.[24,25] Antes
condiciones de deslizamiento en seco a de las pruebas de desgaste por rayado, las muestras de
temperatura ambiente mediante un forma rectangular de dimensiones 12 mm 9 7 mm 9 7
tribómetro CSM, como se muestra en la figura mm se limpiaron también con acetona para eliminar los
2, con una humedad relativa del 40 %. contaminantes de la superficie. El ensayo de desgaste
Antes de las pruebas, las muestras se por rayado consiste en rayar la superficie de una
limpiaron con acetona para eliminar los muestra utilizando un dispositivo LG Motion Ltd.
contaminantes de la superficie. Las muestras (scratch) con una sola pasada. (scratch) con una sola
ensayadas tenían forma de disco con un pasada bajo una carga normal creciente a razón de 10 N
diámetro de mm—1 de distancia recorrida. Las cargas aplicadas
25,4 mm y un espesor de 10 mm. A oscilaron entre 0 y 90 N. Esto permitió determinar la
continuación, se realizaron todas las pruebas carga crítica (Lc ) correspondiente a la aparición del
para una distancia total de deslizamiento de daño de capa.
500 m con una velocidad de deslizamiento de

Tabla I. Composición química del acero AISI 12L14 (porcentaje en peso)

C Pb Mn P S Si Fe
0,13 a 0,15 0,15 a 0,35 0,85 a 1,15 0,04 a 0,09 0,26 a 0,35 0.4 saldo

1902-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


2018
Copia personal del
autor Esta morfología favorece una buena adherencia
mecánica al metal base.[26] La morfología en diente de
sierra de las capas de boruro se observó en el hierro
Armco, los aceros de bajo carbono y los aceros de baja
aleación debido a la difusión preferente del boro en
determinadas direcciones cristalográficas.[27] Además,
Carbucicchio et al.[28] atribuyeron la formación de una
morfología en diente de sierra a un mayor crecimiento
en las puntas de las agujas de boruro. Se observó una
interfaz plana (capa de boruro/sustrato) en los aceros
de alta aleación debido a los efectos de los elementos
de aleación. El espesor de la capa de Fe2 B aumentó con
el tiempo de exposición a una temperatura de
boruración de 1173 K. El valor del espesor de la capa
de Fe2 B osciló entre 57,63 ± 10,7 lm (para 2 horas de
tratamiento) y 128,61 ± 21,3 lm para 8 horas.
Fig. 2-Diagrama esquemático del dispositivo típico de prueba de a 1173 K.
perno sobre disco (1: brazo elástico; 2: peso (1 N, 2 N, 5 N y 10 N); 3:
sensor de fuerza de fricción; 4: perno, soportes de bolas; 5: pista de
desgaste; y 6: disco giratorio o tapa para pruebas de líquidos).
B. Análisis XRD
La figura 5 muestra los patrones de DRX obtenidos
en las superficies de los aceros AISI 12L14 borurados a
1123 K durante 2 horas y 1273 K durante 8 horas,
respectivamente. Los patrones de DRX indican la
presencia de una capa de Fe2 B en las superficies de los
aceros AISI 12L14.
La figura 5 muestra una diferencia de intensidades
respecto a los picos difractados. La formación de dicha
fase depende del contenido de boro activo disponible
en la mezcla de polvos utilizada en este trabajo.
Además, el crecimiento de la capa de Fe2 B es de
naturaleza altamente anisótropa.[29] Los boruros
metálicos no se detectaron en este acero borurado.

C. Prueba de adherencia Rockwell-C


La adherencia de la capa de boruro sobre el
Fig. 3-Diagrama esquemático del dispositivo típico de ensayo de rayado
(1: indentador Rockwell-C; 2: peso (1 N, 2 N, 5 N, 10 N, ... , 90 N); 3: sustrato se verificó mediante el ensayo de
rastro obtenido; 4: fuerza tangencial; 5: desplazamiento horizontal de la adherencia Rockwell-C (según la norma VDI 3198). La
muestra borada (x(t)); 6: sustrato; y 7: superficie borada). figura 6 muestra los micrográficos SEM de los
cráteres de indentación generados por las pruebas
Los ensayos de desgaste por rayado se realizaron en de adhesión VDI en las superficies de los aceros AISI
condiciones de deslizamiento en seco (a temperatura 12L14 borurados a 1173 K durante 2 y 8 horas. La
ambiente sin lubricación) utilizando un equipo LG figura 6(a) revela la presencia de grietas radiales y
Motion Ltd. (Figura 3). (Figura 3). Esta técnica de delaminación en el perímetro del cráter de
caracterización consiste en generar un rayado controlado indentación con zonas de descamación. La calidad de
con una punta afilada en una zona seleccionada. El la resistencia a la adherencia de esta capa de boruro
material de la punta (comúnmente diamante o metal está relacionada con la norma HF3. La figura 6(b)
duro (WC)) se dibuja a través de la superficie perforada también mostraba pequeñas zonas de descamación en
bajo carga constante, incremental o progresiva.[24,25] Los el perímetro de los cráteres de indentación con grietas
perfiles de rugosidad se midieron utilizando un radiales, cumpliendo la norma HF3. Se concluye que el
perfilómetro Mitutoyo Surftest con la norma JIS2001. recubrimiento de Fe2 B favorece la resistencia al desgaste
y presenta una buena adherencia interfacial.

IV. RESULTADOS Y DEBATE


D. Prueba Pin-on-Disc
A. Observaciones SEM de las capas de boruro La prueba de desgaste pin-on-disc se realizó en los
La figura 4 muestra las vistas transversales de las aceros con y sin borosidad mediante el examen del
capas de Fe2 B en las superficies del acero AISI 12L14 cambio en el coefficient de fricción frente a la distancia
borado a 1173 K, para tiempos de exposición crecientes de deslizamiento en condiciones secas. La figura 7
(2, 4, 6 y 8 horas). Las capas de boruro resultantes son describe la variación del coefficiente de fricción en
continuas y densas. La morfología de las capas de Fe2 B función de la distancia de deslizamiento al aplicar un
era en diente de sierra, como muestra la figura 4. penetrador de diamante sobre las superficies de los
TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
1903
Copia personal del
materiales ensayados. autor
La evolución de la fuerza tangencial en función de la
distancia de deslizamiento permitió distinguir tres fases
diferentes a partir de las curvas obtenidas. Durante la
primera fase, el coefficient de fricción del sustrato no
borado es inferior al del sustrato borado de 0 a 70 m.

1904-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


2018
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autor

Fig. 4-Micrografías SEM de las secciones transversales de acero AISI 12L14 borado a 1173 K durante diferentes tiempos de exposición: (a) 2 h, (b) 4
h, (c) 6 h, y (d) 8 h.

de la distancia de deslizamiento. El coefficiente de El parámetro designado es el valor medio aritmético


fricción del sustrato borado es casi constante (l = de la rugosidad (Ra): Es la media aritmética de los
0,44), y el coefficiente de fricción del sustrato no valores absolutos de las desviaciones del perfil (Zi ) con
borado aumenta progresivamente. Esta fase puede respecto a las líneas medias de los perfiles de
considerarse como un período de incubación. rugosidad, donde Ra = 0,04572 lm para el sustrato
Corresponde al deslizamiento del penetrador sobre las no borado y Ra = 0,04064 lm para el sustrato
muestras (sustrato no borado y sustrato borado), en borado (Figura 8). Existe una segunda fase en la que el
ausencia de todo daño importante. La diferencia entre coefficient de fricción del sustrato no borado aumenta
los dos coefficientes de fricción en esta primera fase se progresivamente, hasta alcanzar un valor máximo de
debe a la diferencia que existe en las rugosidades 0,632, mientras que el coefficient de fricción del
superficiales durante esta primera fase. sustrato borado disminuye hasta un valor de 0,351. Esta
El perfil de rugosidad (perfil R) es el perfil resultante del fase está asociada a la aparición de partículas de desgaste
filtrado electrónico de paso alto del perfil primario con en las pistas del penetrador de diamante. Se produce una
una longitud de onda de corte kc . El tercera fase en la que el coefficiente de fricción del
sustrato no borado se estabiliza

TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-


1905
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autor

Fig. 5 Patrones de DRX obtenidos en la superficie de aceros AISI 12L14 borurados para dos condiciones de borurización: (a) 1123 K durante
2 h y (b) 1273 K durante 8 h.

entre 0,61 y 0,67, mientras que para el subestrato presencia de grietas y restos de desgaste causados por
borurado se estabiliza entre 0,32 y 0,39. Parece que una intensa deformación plástica cuando el acero
esta fase está asociada a una acción abrasiva por parte desnudo fue sometido al ensayo de rayado. La figura
de las partículas de desgaste previamente formadas. 9(b) muestra las líneas de rayado así como algunas
Por lo tanto, la estabilización de los valores del zonas sometidas a una deformación plástica para la
coefficient de fricción del sustrato no borado y del muestra borurada. Este comportamiento de desgaste
sustrato borado se debe probablemente a la trituración también se observó en otros aceros borurados después
de las partículas eliminadas. de las pruebas de rayado.[24,25] La punta de diamante
Se observa que la muestra no borada tiene un también produjo una gran huella de desgaste en el
coefficient de fricción superior al del acero borado. La acero desnudo, como se muestra en la Figura 9(a). La
disminución del coefficient de fricción de la muestra escasa huella de desgaste en el acero borado demostró
borada a 1223 K durante 2 horas se atribuyó a la la mejora de la resistencia al desgaste durante la
formación de una única capa dura (Fe2 B). El coefficient prueba de rayado (Figura 9(b)). Se concluye que la
de fricción medio para la muestra no borada se situó presencia de una única capa de boruro duro (Fe2 B) fue
entre 0,61 y 0,67, mientras que la muestra borada tiene responsable de la mejora de la resistencia al desgaste
un valor de coefficient de fricción que oscila entre 0,32 del acero AISI 12L14 borado durante la prueba de
y 0,39. Estos resultados coinciden con los encontrados rayado. Además, en los estudios realizados por Habig y
en la bibliografía.[24,25] Chatterjee-Fischer[30] se demostró que la capa de Fe2 B
presentaba una resistencia al desgaste superior a la
proporcionada por la bicapa (FeB/Fe2 B).
E. La prueba de desgaste por arañazos
La figura 10 muestra las imágenes SEM de superficies
El ensayo de desgaste por rayado se realizó para desgastadas con boro de aceros AISI 12L14 para dos
estudiar el comportamiento al desgaste de la muestra condiciones de boro (1123 K durante 2 horas y 1223 K
borada (a 1273 K durante 8 horas) en comparación con durante 8 horas) sometidas a ensayos de rayado. En las
el acero base. La figura 9 muestra las micrografías SEM superficies desgastadas de los aceros AISI 12L14
de las superficies desgastadas de los aceros AISI 12L14 pueden observarse fácilmente grietas con formas
con y sin borado después de las pruebas de rayado. La curvilíneas y de mosaico a lo largo de las pistas de
figura 9(a) pone en evidencia la rayado. Este tipo de grietas es característico de la
fractura hertziana en sólidos frágiles cuando se utiliza
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2018
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un penetrador romo. Estas grietas autor
se propagan en
profundidad en forma semicónica y

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1907
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autor comienzan en los defectos cercanos a la superficie de
contacto, donde se desarrollan tensiones de alta ten-
sión.[24,31,32]

F. Estimación de la energía de activación para la difusión del


boro
La cinética de crecimiento de la capa de Fe2 B se rige
por la difusión de boro, que se produce como
consecuencia de la difusión de boro perpendicular a la
superficie de la muestra. Para analizar la cinética de
boruración, es obligatorio investigar la dependencia
temporal del espesor de la capa de Fe2 B en el intervalo
de temperaturas considerado de 1123 K a 1273 K. La
figura 11 describe la variación del cuadrado del espesor
de la capa de Fe2 B frente al tiempo a diferentes
temperaturas de boruración. Se observa que la
dependencia del espesor de la capa de Fe2 B con el
tiempo de tratamiento tiene un carácter parabólico, lo
que indica que el crecimiento de la capa de boruro está
controlado por el fenómeno de difusión de los átomos
de boro.
La Tabla II muestra los valores experimentales de las
constantes de crecimiento parabólico en la interfase
(Fe2 B/sustrato) junto con los correspondientes tiempos
de incubación del boruro. El valor del tiempo de
incubación del boruro a cada temperatura de
boruración se dedujo fácilmente del gráfico u2 (t) frente
a t que corresponde al valor nulo del espesor de la capa
de boruro. La figura 12 describe la evolución de los
coefficientes de difusión del boro a través de las capas
de Fe2 B en función de la temperatura de boruración
según la relación de Arrhenius. La dependencia de la
temperatura del coefficient de difusión del boro en la
capa de Fe2 B puede expresarse mediante una ecuación
de tipo Arrhenius en el intervalo de temperaturas de
1123 K a 1273 K como sigue:
-165 kJ mol —1
2 = 1,84 × 10
D FeB —4
[17]
RT
Fig. 6-Micrografías SEM mostrando indentaciones del ensayo de exp
adhesión VDI en superficies de AISI 12L14 boradas a 1173 K para
dos tiempos de exposición: (a) 2 h y (b) 8 h.

Fig. 7-Variación del coefficient de fricción del indentador de diamante


durante el deslizamiento contra la superficie borurada del acero AISI 12L14
a
1223 K con un tiempo de exposición de 8 h y sustrato sin bordes. Fig. 8-Valor medio aritmético de rugosidad Ra.

1908-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


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donde R = 8,314 J mol—1 K—1
autor
y T es la temperatura
este enfoque empírico no es apropiado para un sistema
multifásico cuando debe conocerse la difusividad del
absoluta en Kelvin.
boro en cada capa de boruro. Por ejemplo, Uslu et al.[39]
La tabla III muestra una comparación entre los
estimaron la energía de activación para la difusión del
valores de la energía de activación para la difusión
boro en el acero AISI P20 utilizando un enfoque
del boro en el hierro Armco y algunos aceros y el valor
empírico para una configuración bicapa (FeB + Fe2 B).
estimado de la energía de activación para la difusión
Por esta razón, se desarrollaron diferentes enfoques
del boro en el acero AISI 12L14.[24,25,33–41] Se observa
matemáticos para estimar el coefficient de difusión del
que los valores encontrados de la e n e r g í a d e
boro en cada fase en el caso de un sistema multifásico.
activación del boro por diferentes autores dependían de
La naturaleza microestructural de las capas de boruro
varios factores como el método de cálculo, el método
(ya sea Fe2 B o (FeB + Fe2 B)) depende básicamente de
de boruración, la naturaleza del agente borurante y la
la cantidad de boro activo, suministrado por la fuente
composición química del sustrato. Desde un punto de
de boro en función del método de boruración. Es
vista práctico, la cinética de crecimiento de las capas de
beneficioso obtener un boruro único (Fe2 B) en lugar de
boruro puede analizarse utilizando la relación empírica
una bicapa (FeB + Fe2 B), ya que la
que relaciona el cuadrado del espesor de la capa de
boruro con el tiempo de tratamiento. Sin embargo,

Fig. 9-Micrografías SEM de la cicatriz de desgaste en superficies de Fig. 10-Micrografías SEM de la cicatriz de desgaste en superficies de
acero AISI 12L14: (a) superficie no borada y (b) superficie borada a acero AISI 12L14 para dos condiciones de boruración: (a) 1123 K con
1273 K durante 8 h. un tiempo de exposición de 2 h y (b) 1223 K con un tiempo de
exposición de 8 h.
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autor

Fig. 12-Dependencia de la temperatura del coefficient de difusión del


boro en la capa de Fe2 B.
Fig. 11-Espesor cuadrático de la capa de boruro en función del tiempo
de boruración para temperaturas crecientes.

la dirección del camino más fácil [001] a lo largo de la capa


de boruro que minimiza las tensiones de crecimiento.[27]
Tabla II. Valores experimentales de las constantes de
crecimiento parabólico en la interfase (Fe2 B/Sustrato)
junto con los correspondientes tiempos de incubación de G. Validación experimental del modelo de difusión
boruros
El presente modelo de difusión se verificó
T Crecimiento parabólico Boruro de incubación experimentalmente comparando los valores
experimental experimentales de los espesores de las capas de Fe2 B
(K) Constante k (lm s )—0.5 Tiempo tFe 2 B(T) con los valores predichos. La figura 13 muestra las
(s)
0 micrografías SEM de las secciones transversales de las
1123 0.5394 1773.3 muestras boradas a 1253 K durante 1,5 y 4,5 horas y a
1173 0.7823 1774.2 1173 K durante 2,5 y 3,5 horas, respectivamente. La
1223 1.1358 1772.7 dependencia temporal del espesor de la capa de Fe2 B a
1273 1.5133 1772.9 una temperatura de boruración elegida viene dada por
la Ecuación [18]:
ffiffi(ffiTffiffiffi]) ffi
sD
ffiffiffi
ffiffi
Fffie
ffiffiffi
B
ffiffiffi
[ffi
tffi
ffiffi-ffi
ffiffiffi
ffitffi

Fffie
ffiffi2
ffiB

las grietas pueden desarrollarse en las proximidades de la


interfase unida- 0
u(t) = 2
[18]
aries entre FeB y Fe2 B. La velocidad de crecimiento de g
las capas de boruro también está controlada por el
mecanismo de difusión de los átomos de boro liberados con g = 13,3175.
del agente borurizante en
diferentes medios y reacciones químicas que La ecuación [18] puede utilizarse como una herramienta sencilla
intervienen durante el proceso de boruración. Los para predecir
valores de la energía de activación para la difusión del el valor óptimo del espesor de la capa de Fe2 B en función
boro en aleaciones ferrosas se ven afectados por la de los parámetros de boruración (el tiempo de
presencia de elementos de aleación. En el caso de los exposición y la temperatura de boruración), para
aceros, los elementos de aleación ralentizan la velocidad adecuar la profundidad del caso al uso práctico de este
de difusión de los átomos de boro, dando lugar a una tipo de acero borurado. En la tabla IV se comparan
capa de boruro de espesor reducido y a un cambio en la los valores experimentales de los espesores de las
morfología de la interfaz capa de boruro/sustrato. El capas de Fe2 B (obtenidos a 1223 K durante 1,5 y 4,5
valor de la energía de activación del boro estimado en horas y a 1173 K durante 2,5 y 3,5 horas) y los
este estudio (es decir, 165 kJ mol—1 ) se interpretó para valores predichos, para un contenido superior de
el acero AISI 12L14 borurado como la cantidad de boro en la fase Fe2 B igual a 9 pct en peso y un
energía necesaria para activar la velocidad de difusión tiempo de incubación del boruro de 1773 segundos.
de los átomos de boro en el acero AISI 12L14.

1910-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


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autor
Tabla III. Comparación de la energía de activación para la difusión del boro en el acero AISI 12L14 con otros materiales borurados

Energía de activación para Fases presentes


Material Método de boruración la difusión del boro (kJ en la capa de Referencia
mol )—1 boruro s
Acero AISI D2 baño de sal 170.0 FeB, Fe2 B,CrB y Cr B2 33
Acero Q235 boruración electrolítica por 186.17 FeB, Fe2 B, Ni B34 , NiB y Ni B2 34
plasma
AISI 316 boruración con pasta de 250.0 FeB, Fe2 B, CrB, Cr2 B y Ni B3 35
plasma
Armco Hierro polvo 157.5 Fe B2 36
Acero AISI 1025 polvo 157.5 Fe B2 24
Acero AISI 1026 polvo 178.4 Fe B2 37
Acero AISI 1018 pegar 159,3 (Fe2 B) Fe B2 38
Acero AISI 9840 polvo 193,08 (Fe2 B) Fe B2 25
Acero AISI P20 polvo 200 FeB, Fe2 B, MnB y CrB 39
Acero inoxidable AISI polvo 244 FeB, Fe2 B, Ni2 B, y Cr2 Ni B36 40
304
AISI H10 polvo 160.594 FeB, Fe2 B, CrB, Cr2 B y MoB 41
Acero AISI 12L14 polvo 165 (Fe2 B) Fe B2 esta obra

TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-


1911
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boruración: (a) 1253 K durante 1,5 h, (b) autor
Fig. 13-Micrografías SEM de las capas de boruro formadas en las superficies del acero AISI 12L14 a 1253 K para cuatro condiciones de
1253 K durante 4,5 h, (c) 1173 K durante 2,5 h, y (d) 1173 K durante 3,5 h.

1912-VOLUMEN 49A, MAYO TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A


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autorde los espesores de las capas de Fe
Tabla IV. Comparación entre los valores experimentales 2 B (obtenidos para cuatro condiciones
de boruración) y los valores predichos utilizando el modelo de difusión basado en el modelo integral para un contenido superior de
boro en la fase Fe2 B igual a 9 por ciento en peso.

Boriding
Condiciones Experimental Espesor de la capa de Fe2 B (lm)Simulado Espesor de la capa de Fe2 B (lm) por el método integral Ec.
[18]
1253 K durante 1,5 h 75.85 ± 16.81 81.36
1253 K durante 4,5 h 163.64 ± 21.96 162.34
1173 K durante 2,5 h 61.03 ± 12.90 66.91
1173 K durante 3,5 h 79.87 ± 19.10 81.90

V. CONCLUSIONES AGRADECIMIENTOS
La boruración en paquete de polvo se realizó en el El trabajo descrito en este artı'culo fue apoyado
acero AISI 12L14 en una mezcla de polvos constituida por una beca del PRDEP y del CONACyT Me' xico
por 20 pct B4 C, 10 pct KBF4 , y 70 pct SiC durante u n (Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologı'a) y del FCS
tiempo de exposición que osciló entre 2 y 8 horas. En la reconoce los fondos del Departamento de Fı' sica y
mezcla de polvos utilizada se obtuvo una única capa de Matema'
t icas y de la Divisio'
n de Investigacio'
n de la UIA. Los autores
boruro (Fe2 B) con una morfología en diente de sierra. agradecen al Laboratorio de Micro- scopı' a de la UIA.
Su presencia se confirmó mediante análisis XRD. La
capa de Fe2 B era densa y compacta en todas las NOMENCLATURA
condiciones de boruración. La cinética de las capas de
Fe2 B se rigió por una ley de crecimiento parabólico con u(t) Espesor de la capa de boruro (lm)
una incubación de boruro constante de 1773 segundos. a(t) y b(t)Parámetros dependientes del tiempo
El espesor de la capa de boruro varió de k Constante de crecimiento parabólico
39,74 ± 8,36 a 248,78 ± 32,1 lm. La técnica de de la capa de Fe2 B (lm s )—0.5
indentación Rockwell-C mostró una calidad cohesiva t Tiempo de tratamiento (s)
de las capas de boruro en el acero AISI 12L14 t0Fe 2 B(T) Tiempo de incubación del boruro (s)
compatible con HF3 según la norma 3198 VDI para
Fe
Copa Límite superior del contenido de boro
B2
dos condiciones de boruración diferentes (1173 K en Fe2 B (=9 pct en peso)
durante 2 y 8 horas). El valor medio del coefficient de C
fricción para la
de acero reforzado con fibra de vidrio (a 1223 K durante
8 horas de tratamiento).
Fe B2
ment) osciló entre 0,32 y 0,39. En cambio, e l valor bajo Límite inferior del contenido de boro
medio del coefficient de fricción para el en Fe2 B (=8,83 pct peso)
del acero sin tratar se situaba entre 0,61 y 0,67. El proporcionarse un enfoque sencillo basado en una solución
mecanismo de desgaste, que se produjo durante la particular de un sistema de DAE, compuesto por dos ecuaciones
prueba de rayado, reveló una intensa deformación diferenciales y cuatro restricciones algebraicas.
plástica en algunas zonas, la presencia de restos de
desgaste y líneas de rayado para la superficie
desgastada sin tratar. Para la superficie desgastada
borada, se observaron algunas líneas de rayado. Se
aplicó un modelo de difusión, basado en el método
integral, para estimar el valor de la energía de
activación para la difusión del boro en el acero AISI
12L14 (= 165 kJ mol—1 ). Este valor encontrado de
energía de a c t i v a c i ó n se comparó con otros
valores disponibles en la literatura. El presente modelo
de difusión fue validado experimentalmente para
cuatro condiciones de boruración. Los espesores
predichos de las capas de Fe2 B se compararon con los
valores experimentales. Se observó una concordancia
satisfactoria entre estos dos conjuntos de datos. El
presente modelo de difusión puede extenderse a la
configuración de bicapa (FeB + Fe2 B) para estimar los
coeficientes de difusión del boro en FeB y Fe2 B para
cualquier acero borurado. Del mismo modo, para
estimar los valores de los coefficientes de difusión del
boro en el FeB y el Fe2 B, para un contenido superior de
boro igual a 16,40 pct en peso en la fase FeB, debe
TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-
1913
Copia personal del
Cads Concentración de boro adsorbido en el
capa de boruro (% en peso)
autor
C0 Solubilidad del boro en la
matriz (≈0 pct peso)
CFe 2 B[x; t] Perfil de concentración de
boro en la capa de Fe2 B (% en
peso)
DFe 2 B Coefficient de difusión del
boro en la fase Fe2 B (m2 s )—1

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TRANSACCIONES METALÚRGICAS Y DE MATERIALES A VOLUMEN 49A, MAYO 2018-


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