Universidad del Valle de México

Práctica número 4: Valoración de plata con tiocianato de potasio

Martínez Cortes Jaqueline, Plascencia Dimas Brandon Joshua, Rosales Real Maria Jose,
Torres Reynoso Andrea Margarita, Torices Cruz René Yaen.
Asignatura: Procesos Químicos Analíticos
Licenciatura QFBT
Periodo C-3
Fecha de entrega: 07 de septiembre del 2021
Docente: Bertha Alejandra Flores Nuño

Resumen

Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los
productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen como base la formación de un
precipitado, se les denomina volumetría por precipitación. En las reacciones más
importantes intervienen los iones plata, por lo que también se le designa bajo el nombre de
argentometría. Asimismo se desarrolló una valoración de plata con tiocianato de potasio,
para determinar la masa de este analito, por medio de gravimetría y cálculos
correspondientes, siendo así al principio introducir en un matraz Erlenmeyer 20 ml de la
solución de AgNO3 de concentración desconocida, posteriormente agregamos unas gotas
de disolución nítrica de Fe(NO3)3 (indicador) y como último paso valoramos, agregando
desde la bureta poco a poco y con agitación, la disolución de KSCN 0.1 N hasta observar que
la disolución adquiere un ligero color rojo.

Palabras Claves: Análisis, analito precipitación, reacciones, valoración

Introducción

Conocido como titulación por campos, es bastante más restringido, nos

precipitación o valoración, se fundamenta
en una reacción que se visualiza a través
de la formación de un precipitado, en
otras palabras, este método volumétrico
se basa en hacer la medida del volumen
del reactivo de concentración conocida,
necesaria para lograr la precipitación
(producto poco soluble) del componente
que se desea determinar.
referimos a los haluros, cianuros,
sulfocianuro de plata, sales de plomo y
cinc; al ser utilizada con fines de análisis
volumétrico, la precipitación debe ser
rápida (especialmente cuando se acerca al
punto total de equivalencia), total y
estequiométrica, en ese momento se
debe reducir al mínimo todo fenómeno de
coprecipitación.

El campo de aplicación para la volumetría Las reacciones de volumetría por

de precipitación, con respecto a otros precipitación más importantes o utilizadas

se realizan usando nitrato de plata como
reactivo, estos métodos que dentro de sus
reacciones incluyen el uso de una solución
valorada de nitrato de plata se les
denomina métodos argentimétricos.
De igual manera, las reacciones en la
volumetría de precipitación se ciñen a
unas condiciones establecidas: el
precipitado que se forma prácticamente
no debe disolverse; la formación del
precipitado debe ser rápida, esto para que
se evidencie el fenómeno de avance;
aparte, el punto de equivalencia de la
reacción se debe detectar con facilidad; y
finalmente, no debe resistirse a suceso de
formación de depósitos de sustancias
solubles que se junten al precipitado,
debido al fenómeno de adsorción.
El hecho de que sea posible utilizar una
reacción de precipitación con fines
volumétricos cuantitativos, viene
determinado por la solubilidad del
compuesto, ligado directamente al
producto de solubilidad (KpS) del
electrolito formado (poco soluble). Esto
determina en teoría la concentración de
ion precipitante, desde el inicio de la
precipitación hasta alcanzar el punto de
equivalencia. La determinación del punto
final se resume a los siguientes puntos:
• Indicador químico: Sustancia la cual
tiene la particularidad de reaccionar con
un componente de una mezcla
produciendo un cambio visible, en la
mayoría de casos, un precipitado de color,
lo que involucra una reacción de
competencia.
• Cuantitatividad de la reacción: Existe
una relación directa entre la magnitud del
salto brusco en el punto final y la
solubilidad del precipitado. Por ejemplo,
mientras menos soluble sea la sal
utilizada, la reacción es más completa o
más cuantitativa.
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Métodos de determinación en volumetría
de precipitación
● Método de Mohr.
Este método es utilizado en valoraciones -
titulaciones de cloruros y bromuros con
plata, en este método se usa como
indicador al cromato de potasio; la
formación de
Ag2CrO4 es de color rojo ladrillo, que nos
indica el punto final de la valoración,
Durante la valoración, las condiciones
deben darse de tal manera que el cloruro
precipite cuantitativamente como cloruro
de plata antes que se consiga formar el
precipitado de Ag2CrO.
El método de Mohr consiste en una
volumetría de precipitación, esto quiere
decir que los iones se van a unir formando
compuestos que no son solubles en la
disolución, por lo tanto, se precipitan,
entonces lo podemos describir de la
siguiente manera, cuando se caer gota a
gota la disolución de nitrato de plata se va
formando un precipitado de color blanco.
● Método de Volhard.
Método Volumétrico que se usa para
determinar haluros (Cl-, Br-, I-) de manera
indirecta, teniendo en cuenta algunos
parámetros que se deben seguir, tales
como usar de 30 indicador al sulfato
férrico y realizarlo en un medio con un pH
inferior a 7; en otras palabras en un medio
ácido (HNO3).
● Método de Fajans.
Método volumétrico que se realiza
utilizando indicadores de adsorción, los
cuales se adhieren al precipitado que se
forma; son llamados colorantes aniónicos
los cuales son atraídos por las partículas
del precipitado. Esto ocurre porque las
referidas partículas están cargadas

positivamente y las partículas del
colorante están con carga negativa en la
superficie. Es decir, la adsorción del
indicador con carga positiva o negativa
daría un cambio de color y este cambio
indicaría el punto final de la titulación.
El viraje de coloración es debido a una
deformación de las capas electrónicas de
los indicadores la cual ocurre cuando un
átomo de carga positiva o negativa entra
al campo eléctrico de otro átomo vecino
con carga opuesta.
● Volumetría de precipitación
Para la volumetría de precipitación,
tomaremos como ejemplo el Método de
Morh, usando como analito el Cl-
(cloruro), de una muestra de SAL
REHIDRATANTE.
Como sabemos este método volumétrico
está basado en reacciones que van
acompañadas de la formación de un
sólido, también llamado precipitado de
poca solubilidad, las cuales deben cumplir
ciertas condiciones:
a) El sólido formado tras la reacción
deberá ser prácticamente indisoluble.
b) La precipitación deberá ser de manera
inmediata.
c) El resultado obtenido tras la valoración
no deberá verse afectado por hechos o
sucesos de absorción o coprecipitación.
d) Tras la valoración, deberá ser posible
establecer el punto de equivalencia.
Para el caso de la aplicación didáctica
usaremos el método de Mohr, método
volumétrico que se usa para la valoración
de haluros (cloruros y bromuros)
mediante el uso de una solución valorante
estándar de Nitrato de Plata (AgNO3) a
0,1M y una solución de cromato de
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potasio K2CrO4 como indicador, la cual le
dará a la solución problema una tonalidad
amarillenta.
(Bustamante, P., & Antonio, M. (2019))
Las volumetrías de precipitación son
aquéllas en las que la reacción entre el
analito y el agente valorante da lugar a la
formación de un precipitado. Esta
volumetría es un método excelente para
el análisis de haluros (Ej: Cl- , Br-) y de
pseudohaluros (Ej: SCN-). Para que una
reacción química sea útil para emplearla
en una volumetría de precipitación, en la
cual, como se dijo se debe formar un
precipitado insoluble, ha de satisfacer tres
requisitos:
1. La velocidad de la reacción entre el
analito y el valorante debe ser rápida.
2. La reacción ha de ser cuantitativa y ha
de tener una estequiometría definida.
3. Se debe disponer de un método simple
y cómodo para identificar el punto final de
la valoración.
Son pocos los agentes precipitantes que
pueden utilizarse bajo estos requisitos, el
agente valorante más empleado es el
AgNO3. En este caso, los métodos se
conocen también como argento
volumetrías o valoraciones por
precipitación con plata.
Si bien el nitrato de plata es un muy buen
agente precipitante, no es patrón
primario, ya que a pesar de su alta pureza,
reacciona con la luz del sol produciendo
óxido de plata, es decir, la droga sólida es
inestable. Para conocer su concentración
debe valorarse contra un patrón primario
como el cloruro de sodio.
Si el analito que queremos cuantificar es
un haluro, por ejemplo el ión cloruro, o un
pseudohaluro como el ión tiocianato, y el

agente valorante es una solución de
nitrato de plata de concentración
conocida, las correspondientes reacciones
de valoración serán:
El punto final de la valoración deberá
estar señalado por un indicador
adecuado. Los indicadores que se
emplean son agentes químicos que hacen
perceptible el punto final, participando en
un equilibrio químico competitivo con el
analito o con el agente valorante en las
proximidades del punto final.
Los indicadores utilizados en volumetrías
por precipitación con plata pueden ser:
● Ión CrO4-2 (Método de Mohr): el
anión cromato precipitante
compite con el
haluro por la plata para formar un
precipitado color rojo ladrillo de cromato
de
plata, Ag2CrO4.
● Ión Fe+3 (Método de Charpentier-
Volhard): este ión es un
complejante que compite con el
valorante, KSCN (tiocianato de
potasio), formando un complejo
color rojo, FeSCN+2
(Facultad de Ciencias Agrarias y
Forestales. (2018))
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Curvas de valoración
Durante una volumetría de precipitación
se produce la combinación de un anión y
un catión para dar lugar a una especie
insoluble. La curva de valoración puede
definirse como la representación de la
concentración del catión o del anión (pM
o pA) en función del volumen de
valorante, que puede ser tanto el metal
como el anión.
El caso más sencillo y representativo lo
constituye una reacción de
estequiometría 1:1. Por ejemplo, en la
valoración de plata con tiocianato:
Este equilibrio está gobernado por el
producto de solubilidad:
Para resolver el equilibrio, dado que
tenemos dos incógnitas, necesitamos un
balance que podemos obtener del grado
de avance de la reacción o de la
combinación de los balances de masa para
la plata y el tiocianato:
Si valoramos un volumen conocido, Vo, de
plata con una disolución de tiocianato,
tendremos:
Finalmente, despejando tendremos:

Esta ecuación puede ponerse en función
de la plata o del tiocianato sustituyendo
del producto de solubilidad:
(Baeza. (2017))
Objetivos
General
Realizar una volumetría de precipitación y
determinar la concentración de plata
presente en una muestra.
Específicos
● Definir el concepto de gravimetría.
● Conocer el fundamento de las
valoraciones volumétricas de
precipitación.
● Identificar el mecanismo químico
de la reacción de precipitación.
● Establecer los cálculos para la
concentración de la disolución de
nitrato de plata.
Planteamiento del problema
Al completar la valoración de una
sustancia con una disolución patrón de un
agente precipitante, se puede detectar la
aparición del exceso de sustancia ante la
desaparición del reactivo, formando el
precipitado para poder estudiarlo.
Justificación
Las valorizaciones pueden tener un
fundamento químico distinto, ya que
existen diferentes tipos de equilibrios en
las valorizaciones que aumentan el campo
funcional de las valorizaciones, dentro de
la quimica analitica la valorización es una
técnica de laboratorio muy cotidiana y
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fundamental pues debe realizarse con
precisión para dar resultados fiables.
Hipótesis
Se espera que al realizar una volumetría
de precipitación y determinar la
concentración de plata presente en una
muestra se obtendrá una valoración de
plata con tiocianato de potasio.
Metodología
El primer paso fue introducir en un matraz
Erlenmeyer 20 ml de la solución de AgNO3
de concentración desconocida (que sea
aproximadamente 0.1 molar), después
agregamos unas gotas de disolución
nítrica de Fe(NO3)3 (indicador) y como
último paso valoramos, agregando desde
la bureta poco a poco y con agitación, la
disolución de KSCN 0.1 N hasta observar
que la disolución adquiere un ligero color
rojo.
Resultados
Análisis de Resultados
Conclusiones
Referencias Bibliográficas
1. Bustamante, P., & Antonio, M.
(2019). Volumetría de
Precipitación. UNIVERSIDAD
NACIONAL DE EDUCACIÓN Enrique
Guzmán y Valle.
https://repositorio.une.edu.pe/bit
stream/handle/UNE/4701/Volume
tr%C3%ADa%20de%20precipitaci
%C3%B3n.pdf?
sequence=1&isAllowed=y.
2. Facultad de Ciencias Agrarias y
Forestales. (2018). VOLUMETRÍA
DE PRECIPITACIÓN. Facultad de
Ciencias Agrarias y Forestales –
 Universidad del Valle de México

UNLP.
https://aulavirtual.agro.unlp.edu.a
r/pluginfile.php/49565/mod_resou
rce/content/1/12%20volumetria
%20por%20precipitacion.pdf.
3. Baeza. (2017). Volumetrías de
precipitación. UV.
https://www.uv.es/~baeza/Tema_
8_Volumetrias_precipitacion_esq_
2016.pdf.