BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA

DE PUEBLA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ELLEN GUADALUPE PISCIL MACUIL (202051904)

Unidad II: Tarea 3. Mezcla de gases reales

DRA. RUIZ PERALTA MARIA DE LOURDES

Puebla, Pue. a viernes 22 de octubre de 2021

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Contenido

Introducción ......................................................................................................................................3
1. Comportamiento 𝑷 − 𝒗 − 𝑻 de mezclas de gases .....................................................................3
1.1 Mezcla de gases reales: Ley de Dalton y ley de Amagat .........................................................4
1.2 Sustancia pseudopura .............................................................................................................5
1.3 Regla de Kay............................................................................................................................5
1.4 Explicación del uso de las leyes ...............................................................................................6
Referencias ........................................................................................................................................8

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Introducción

Muchas aplicaciones termodinámicas implican mezclas de varias sustancias puras en vez de

una sola. Por consiguiente, es importante desarrollar una compresión de las mezclas y aprender
cómo manejarlas.

En este capítulo se trabaja con mezclas no reactivas. Una mezcla de gas no reactiva puede
tratarse como una sustancia pura, porque casi siempre es una mezcla homogénea de diferentes
gases. Por su puesto, las propiedades de una mezcla de gases dependen de las propiedades de
los gases individuales (componentes), así como la cantidad de gas. Por tanto, es necesario
desarrollar reglas para determinar propiedades de mezclas a partir del conocimiento de la
composición de la mezcla y de las propiedades de componentes individuales. Esto se efectúa,
primero, para mezcla de gases ideales, y después, para mezcla de gases reales.

1. Comportamiento 𝑷 − 𝒗 − 𝑻 de mezclas de gases

Un gas ideal se define como aquel cuyas moléculas se encuentran lo suficientemente alejadas,
de forma tal que el comportamiento de una molécula no resulta afectado por la presencia de
otras: una situación hallada en densidades bajas. El comportamiento 𝑃 − 𝑣 − 𝑇 de un gas ideal
se expresa por medio de la relación 𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇, ecuación de gas ideal.

Sin embargo, cuando la mezcla de gases está compuesta por gases reales (no ideales), la
predicción del comportamiento 𝑃 − 𝑣 − 𝑇 de la mezcla es bastante ardua.

La predicción del comportamiento 𝑃 − 𝑣 − 𝑇 de mezcla de gas suele basarse en dos modelos:

la ley de Dalton de las presiones aditivas, y la ley de Amagat de volúmenes aditivos. Ambos
modelos se describen y analizan en seguida.

Ley de Dalton de presiones aditivas: La presión de una mezcla de gases es ideal a la suma de
las presiones que cada gas ejercería si existiera sólo a la temperatura y volumen de la mezcla.

Ley de Amagat de volúmenes aditivos: El volumen de una mezcla e gases es igual a la suma
de los volúmenes que cada gas ocuparía si existiera sólo a la temperatura y presión de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud en mezclas de gases ideales, pero solo
como aproximación en mezclas de gases reales. Esto se debe a las fuerzas intermoleculares que
pueden ser considerables en gases reales debido a densidades elevadas.

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1.1 Mezcla de gases reales: Ley de Dalton y ley de Amagat

La ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley de

Amagat de los volúmenes aditivos pueden emplearse
también en gases reales, a menudo con una precisión
razonable. Sin embargo, en este caso las presiones de
componentes deben evaluarse a partir de relaciones que
consideran la desviación de cada componente del
FIGURA 1.1
comportamiento de gas ideal. Una manera de hacerlo es
empleando el factor de compresibilidad (Figura 1.1) como

𝑃𝑉 = 𝑍𝑁𝑅𝑢 𝑇 (1.1.1)

El factor de compresibilidad de la mezcla 𝑍𝑚 puede expresarse en términos de los factores de

compresibilidad de los gases individuales 𝑍𝑖 , al aplicar la ecuación 1.1 en ambos lados de la
expresión de la ley de Dalton o de Amagat y simplificando. Se obtiene

𝑍𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑍𝑖 (1.1.2)
𝑖=1

donde 𝑍𝑖 se determina ya sea a 𝑇𝑚 y 𝑉𝑚 (ley de Dalton) o a 𝑇𝑚 y 𝑃𝑚 (ley de Amagat) para cada

gas individual.

En general, el enfoque del factor de compresibilidad proporciona resultados más precisos

cuando las 𝑍𝑖 en la ecuación (1.2) se evalúan con la ley de Amagat en lugar de la ley de Dalton.
Esto se debe a que la ley de Amagat implica el uso de la presión de la mezcla 𝑃𝑚 , que toma en
cuenta la influencia de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas. La ley de Dalton ignora
la influencia de moléculas de gases diferentes entre sí en una mezcla. En consecuencia, tiende
a subestimar la presión de una mezcla de gases para determinado 𝑇𝑚 y 𝑉𝑚 . Por consiguiente, la
ley de Dalton es más apropiada para mezclas de gases a bajas presiones. La ley de Amagat es
más adecuada a presiones altas.

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1.2 Sustancia pseudopura

Una sustancia pura según Clasificación de la Materia –

UNAM (s/f), “Las sustancias puras están formadas por
átomos o moléculas todas iguales, tienen propiedades
específicas que las caracterizan y no pueden separarse en
otras sustancias por procedimientos físicos. Las sustancias
puras se clasifican en elementos y compuestos”. Y pseudo-
, es un prefijo del español que deriva de una raíz griega,
que significa falso. Entonces, una sustancia pseudopura,
FIGURA 1.2
no se considera genuinamente una sustancia pura, pero
puede tratarse como tal con ciertas condiciones, es decir
con propiedades críticas 𝑃´𝑐𝑟 y 𝑇´𝑐𝑟 .

1.3 Regla de Kay

Otro enfoque para predecir el comportamiento 𝑃 − 𝑣 − 𝑇 de una mezcla de gases es tratarla

como una sustancia pseudopura (figura 1.2). Un método de este tipo, propuesto por W. B. Kay
en 1936 y llamado regla de Kay, implica el uso de una presión pseudocrítica 𝑃´𝑐𝑟,𝑚 y una
temperatura pseudocrítica 𝑇´𝑐𝑟,𝑚 para la mezcla, definidas en términos de las presiones y
temperaturas de los componentes de la mezcla como:

𝑘 𝑘

𝑃´𝑐𝑟,𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑃𝑐𝑟,𝑖 y 𝑇´𝑐𝑟,𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑐𝑟,𝑖 (1.3.1)

𝑖=1 𝑖=1

El factor de compresibilidad de la mezcla 𝑍𝑚 se determina luego con facilidad con estas

propiedades pseudocríticas. El resultado obtenido al utilizar la regla de Kay está dentro de
aproximadamente 10 por ciento de precisión sobre un amplio intervalo de temperaturas y
presiones, lo que resulta aceptable.

Explica el concepto de sustancia pseudopura

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1.4 Explicación del uso de las leyes

a) Para utilizar la regla de Kay, es necesario determinar la temperatura y la presión

pseudocríticas de la mezcla mediante las propiedades del punto crítico de cada componente,
de la tabla A-1, y aplicar las ecuaciones (1.3.1). Pero primero, para poder aplicarlas, se debe
encontrar la fracción molar de cada componente, con la formula:
𝑁𝑖
𝑦𝑖 = (1.4.1)
𝑁𝑚

Entonces, como se mencionó anteriormente, el factor de compresibilidad de la mezcla 𝑍𝑚

se determina luego con facilidad con las propiedades pseudocríticas ya obtenidas, usando:
𝑇𝑚
𝑇𝑅 = (1.4.2)
𝑇´𝑐𝑟,𝑚
𝑃𝑚
𝑃𝑅 = (1.4.3)
𝑃´𝑐𝑟,𝑚

Finalmente se utiliza la relación 𝑃𝑚 𝑉𝑚 = 𝑍𝑚 𝑁𝑚 𝑅𝑢 𝑇𝑚 para concluir la resolución de los

problemas dados.

b) Cuando se utiliza la ley de Amagat en conjunción con los factores de compresibilidad, 𝑍𝑚

se encuentre a partir de la ecuación (1.1.2). Pero es necesario determinar primero la 𝑍 de
cada componente, con:

𝑇𝑚
𝑇𝑅,𝑖 = (1.4.4)
𝑇´𝑐𝑟,𝑖
𝑃𝑚
𝑃𝑅,𝑖 = (1.4.5)
𝑃´𝑐𝑟,𝑖

Finalmente se utiliza la relación 𝑃𝑚 𝑉𝑚 = 𝑍𝑚 𝑁𝑚 𝑅𝑢 𝑇𝑚 para concluir la resolución de los

problemas dados.

En este caso el factor de compresibilidad llega a ser aproximadamente igual al determinado

con la regla de Kay.

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c) Cuando se utiliza la ley de Dalton junto a los factores de compresibilidad, 𝑍𝑚 también se

determina de acuerdo con la ecuación (1.1.2). Sin embargo, esta vez la 𝑍 de cada
componente se va a determinar con la temperatura y volumen de la mezcla.
Los valores de 𝑇𝑅,𝑖 en este caso son idénticos a los obtenidos en el inciso b). El volumen
pseudorreducido se encuentra a partir de su definición:
̅𝑖
𝑉 𝑉𝑚 /𝑁𝑖
𝑉𝑅,𝑖 = = (1.4.6)
𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟,𝑖 /𝑃𝑐𝑟,𝑖 𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟,𝑖 /𝑃𝑐𝑟,𝑖

Finalmente se utiliza la relación 𝑃𝑚 𝑉𝑚 = 𝑍𝑚 𝑁𝑚 𝑅𝑢 𝑇𝑚 para concluir la resolución de los

problemas dados.

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Referencias

• Cengel, Y. A., Boles, M. A, 2011, “Termodinámica”, (PDF). Séptima edición. The Mc-
Graw Hill companies, Inc. New York. P. 699-706. Recuperado de:
https://teams.microsoft.com/_?culture=es-
mx&country=MX&lm=deeplink&lmsrc=NeutralHomePageWeb&cmpid=WebSignIn#/pd
f/viewer/teams/https:~2F~2Fcorreobuap.sharepoint.com~2Fsites~2FSection_202135-
INQS007-15696-
004~2FMateriales%20de%20clase~2FLecturas~2FMezcla%20de%20gases%20reales.pdf
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15696-004&fileId=0c154bf2-ec8b-47fe-8ba5-
86a1231bd0dc&ctx=files&rootContext=items_view&viewerAction=view
• UNAM, (s/f), “Clasificación de la materia”, Clasificación de la materia. Sustancias puras:
Elementos y compuestos. Mezclas: Homogéneas y heterogéneas. (unam.mx) 22 octubre,
2021. Universidad Autónoma de México

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