Manual Ejercicios Quimica Analitica Instrumental

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Manual Ejercicios quimica analitica instrumental
Química Analítica (Universidad Nacional Andrés Bello)
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Guía de ejercicios para

Química Analítica e Instrumental
QUI140 y QUIM420
LICENCIATURA EN QUÍMICA
QUÍMICA Y FARMACIA
BIOQUÍMICA
Recopilado por: Dra. María Luisa Valenzuela Valdés y Dr. Jorge Rivas Pérez
BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1.- Análisis Instrumental. K. Rubinson y J.Rubinson, 2001. Editorial Prentice Hall
2.- Análisis Químico Cuantitativo. Daniel Harris, 3a Edición 2007. Editorial Reverté
3.- Principios de Análisis Instrumental. D. Skoog, F. Holler y T. Nieman, 5a Edición.
Editorial Mc Graw-Hill
UNAB
Departamento de Ciencias Químicas Página 1

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INDICE
Guía 1. Electroquímica I 3
Guía 2. Electroquímica II 10
Guía 3. Voltamperometría 15
Guía 4. Espectroscopía I 20
Guía 5. Espectrofotometría II 24
Guía 6. Absorción y Emisión Atómica. Fluorescencia 35
Guía 7. Cromatografía I: Parámetros 43
Guía 8. Cromatografía II: HPLC y GC 52

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Guía 1. Electroquímica I
1. Si las siguientes semiceldas suceden en el electrodo del lado derecho de una celda
galvánica con un electrodo estándar de hidrógeno (EEH) del lado izquierdo, calcúlese el
potencial de la celda. Si se cierra el circuito de la celda, indíquese si los electrodos
mostrados actuarían como el ánodo o como el cátodo:
a) Ni /Ni2+ (0,0943 M)
R. 0,31 V; ánodo
b) Ag /AgI (saturado), KI (0,0922 M)
R. 0,090 V; ánodo
c) Pt, O2 (780 torr), HCl (1,50•10 4 M)
R. 1,004 V; cátodo
d) Pt /Sn2+ (0,0944 M), Sn4+ (0,350 M)
R. 0,171 V; cátodo
e) Ag /Ag(S2O3)23 (0,00753 M), Na2S2O3 (0,1439 M)
R. 0,016 V; ánodo
2. Calcular el potencial de la celda siguiente y señalar cuál reacción se llevaría a cabo

espontáneamente si la celda estuviera en cortocircuito.
a) Pt /U4+ (0,200 M), UO22+(0,0150 M), H+(0,0300 M)//Fe2+(0,0100 M), Fe3+(0,0250 M) /Pt
R. 0,675 V (Reacción espontánea de acuerdo al esquema planteado)
b) Ag /AgCl (sat), HCl (0,0200 M) /H2 (0,800 atm), Pt
R. 0,420 V (Reacción no espontánea de acuerdo al esquema planteado)
c) Pb /Pb2+ (0,100 M) // H+ (0,010 M) / H2 (g) 10-6 atm / Pt
R. 0,215V (Reacción espontánea de acuerdo al esquema planteado)
3. Calcular la fem de la pila formada por los pares:
a) MnO4 /Mn2+; Cl2 /Cl . A 25ºC, PCl2 = 1 atm, la [H+] = 1M y el resto de las concentraciones
0,1 M.
R. a) 0,091 V
b) Fe2+/Fe Eº = 0,440V, 0,01M; Cd2+/Cd Eº = 0,403V; 0,001M
R. b) 0,0074 V
4. Calcular el potencial de las siguientes celdas:
a) Pb /Pb2+ (0,0848 M) y Zn /Zn2+ (0,1364 M)

R. 0,631 V
b) EEH y Pt /TiO2+ (1,46 • 10 3 M), Ti3+ (0,02723 M), pH = 3,00; Eº(Ti4+/Ti3+)= 0,1 V
R. 0,33 V
c) EEH // Fe3+ (0,0150M), Fe2+ (0,0222M) / Pt

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R. 0,761 V
d) ECS // Zn2+ (0,00265M) / Zn
R. -1,083 V
e) Ag/AgCl sat //Ti3+(0,0110M), Ti2+(0,0350M) / Pt, Dato: Eº (Ti+3/ Ti+2) = -0,369 V,
R. -0,621V
f) Ag/AgCl sat // I2 (0,00562 M), I- (0,00313M) / Pt Dato: Eº (I2/ I-) = 0,615 V.
R. 0.475 V
5. Calcular el potencial teórico de cada una de las siguientes celdas. ¿Es la celda, tal
como está escrita, galvánica o electrolítica?
a) Pt /Cr3+ (2,00 • 10–4 M), Cr2+ (1,00 • 10–3 M) //Pb2+ (6,5 • 10–2 M) /Pb
R. 0,288 V, Galvánica
b) Hg /Hg22+ (4,0 • 10–2 M) //H+ (3,0 • 10–2 M), V3+ (2,0•10–2 M), VO2+ (6,0 • 10–3 M) /Pt
R. – 0,597 V, Electrolítica
c) Pt /Fe3+ (2,00 • 10–2 M), Fe2+ (6,00 • 10–5 M) //Sn2+ (3,5 • 10–2 M), Sn4+ (1,5 • 10–4 M) /Pt
6. Calcular el potencial teórico de cada una de las siguientes celdas. ¿Es la celda, tal
como está escrita, galvánica o electrolítica?
a) Bi /BiO+ (0,0400 M), H+ (0,200 M) //I– (0,100 M), AgI (sat) /Ag
b) Zn /Zn2+ (7,5 • 10–4 M) //Fe(CN)64– (4,50 • 10–2 M), Fe(CN)63– (7,0 • 10–2 M) /Pt
c) Pt, H2 (0,100 atm) /HCl (4,50 • 10–4 M), AgCl (sat) /Ag
7. Calcular el potencial de una celda galvánica en la que los dos electrodos son de platino;
uno está sumergido en una solución de Fe3+ 0,0301 M y Fe2+ 0,0760 M, el otro en una
solución de Fe(CN)64 0,00309 M y Fe(CN)63 0,1564 M.
R. 0,29 V
8. Calcular el potencial de una celda galvánica que consiste en un electrodo estándar de

hidrógeno (EEH) y un electrodo de platino sumergido en una solución que contiene ClO3
1,25 • 10 3 M, donde la presión parcial de Cl2 es 0,0500 atm y amortiguada a un pH de
2,00.
R. 1,301
9. Calcular el potencial de una celda galvánica compuesta por un electrodo de Ag

sumergido en una solución de Ag+ 0,1544 M y un electrodo de Pt en contacto con una
solución donde se burbujea O2 a una presión de 1,12 atm con una concentración de
protones de 0,0794 M.
R. 0,415 V
10. Para la siguiente reacción química:


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H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
a) Calcule ΔE° a partir de los potenciales normales de electrodo en medio ácido.

b) Obtenga el valor de ΔG°
c) Calcule ΔE para PH2 = 5 atm, PO2 = 2,5 atm y la [H+] = 0,6 M.
d) Calcule la constante de equilibrio de la reacción a 25 °C.
R. ΔE° = 1,23V; ΔG° = - 2,37•105 J; ΔE° = 1,26 V; K = 3,58 • 1041
11. Calcule ΔG° para la reacción en solución acuosa:

Tl3+ + 3 Na → Tl + 3 Na+
sabiendo que:
Tl+ + e → Tl° E° = - 0,361V

Tl3+ + 2e → Tl+ E° = - 0,460V
Na+ + e → Na E° = - 2,714V
R. -6,62 • 105 J/mol
12. A partir de los potenciales estándar correspondientes a las primeras dos

semirreacciones, calcule el potencial estándar correspondiente a la tercera:
ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 6 e Cl- (ac) + 3 H2O (l) E° = 1,45 V

½ Cl2 (g) + e Cl- (ac) E° = 1,36 V
ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 5 e- ½ Cl2 (g) + 3 H2O (l)

R. 1,468 V
13. Teniendo en cuenta que el potencial del electrodo de hidrógeno es 0 V a pH 0 y 0.8277

V a pH 14, calcule el producto iónico del agua (Kw) a 25°C. Considere F = 96484,6 C/mol,
R = 8,31441 J/ K mol, T = 298,15 K.
R. Kw = 1,02 • 10-14
14. Calcule ΔE° y la constante de equilibrio para la reacción:
Fe3+ (ac) + I- (ac) → Fe2+ (ac) + ½ I2 (s)
R. 7,94 • 107
15. La constante de equilibrio para la reacción:
Sn2+ (ac) + 2Hg2+ (ac) Hg22+ (ac) + Sn4+ (ac)
es de 5,0 • 1025. Calcula el potencial normal de la pila (R = 8,314 J K–1 mol–1, F = 96485
C mol–1).

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16. Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:

a) Cu(s) + 2Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + 2Ag(s)
b) 2MnO4–(ac) + 5Sn2+ (ac) + 16H+ (ac) 2Mn2+ (ac) + 5Sn4+ (ac) + 8H2O
c) Cl2(s) + 2I–(ac) 2Cl–(ac) + I2(s)
17. Calcula el potencial normal (E°), la energía libre normal ( G°) y la constante de
equilibrio (K) de los siguientes procesos, indicando el sentido de circulación de los
electrones si construyéramos una pila en condiciones normales (T = 298 K, R = 8,314 J/
K mol, F = 96485 C/mol):
a) Cd2+ (ac) + Zn(s) Cd(s) + Zn2+
R. E° = 0,36 V, G° = –69,5 kJ/mol, K = 1,5 •1012,
b) MnO4–(ac) + Fe2+ Mn2+ (ac) + Fe3+ (ac) R. E°
= 0,74 V, G° = –357 kJ/mol, K = 3,8 • 1062
18. El potencial de la pila Pt/ H2 (g, 1 atm)/H+ (ac)//Cu2+ (0,020 M)/Cu(s), es 0,467 V.
Calcula el pH de la disolución anódica.
R. pH = 3,0
19. Suponiendo que todas las especies disueltas tienen concentración 1 M, ¿qué presión
de hidrógeno sería necesaria teóricamente a 298 K para invertir la reacción
Pb(s) + 2H+(ac) Pb2+(ac) + H2(g) (R. 8,314 J/ K mol, F = 96485 C/ mol) R.
p = 25 • 103 atm
20. Calcula la relación entre las concentraciones de Cr3+ y Cr2+ para que el potencial de
la pila Fe(s)/Fe2+ (1M)//Cr3+ (ac), Cr2+ (ac)/Pt sea de 0,10 V, R
= 8,314 J/ K mol, F = 96485 C/mol).
R. [Cr3+]/[Cr2+] = 15,4
21. El valor de E° para la reacción:
2H2O + 2I2 (s) + 5O2 (g) 4IO3– (ac) + 4H+ (ac)
es de 0,03 V. ¿Qué pH es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de

condiciones normales?
R. pH = –0,85
22. El potencial de la célula Ni(s)/Ni2+ (ac)//H+ (ac)/H2 (g)/Pt(s) es 0,109 V. Si la

concentración de la disolución de níquel es 0,100 M y la presión de hidrógeno es 1,0 atm
¿cuál es el pH de la disolución donde está sumergido el electrodo de platino? R. pH =
2,9

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POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

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Guía 2. Electroquímica II
1. Se deposita en el cátodo el plomo de una disolución 0,125 M en Pb2+ y 0,250 M en

HClO4. Se desprende oxígeno a una presión de 0,800 atm en el ánodo de platino de 30
cm2. La celda tiene una resistencia de 0,950 Ω.
a) Calcular el potencial termodinámico de la celda

b) Calcular la caída de IR si se va a utilizar una intensidad de corriente de 0,300 A
c) Estimar el potencial total que se necesita aplicar para iniciar la electrodeposición en las
condiciones especificadas R. a) -1,345 V b) 0,285 V c) -1,63 V
2. Se deposita plata de una solución de Ag(CN)4- 0,150M y KCN 0,320 M regulada a pH

10,00. En el ánodo se produce oxígeno a presión parcial de 1,00 atm. La pila tiene una
resistencia de 2,90 Ω, la temperatura es de 25ºC.
a) Calcule el potencial teórico necesario para que comience a depositarse la plata de esta
solución
b) La caída de potencial IR para una corriente de 0,12 A
c) El potencial inicial siendo el sobrevoltaje de O2 de 0,80 V
R. a) -0,937 V b) 0,348 V c) -0,485 V
3. Se desea separar y determinar bismuto, cobre y plata en una disolución que es 0,0650
M en BiO+, 0,175 M en Cu2+, 0,0962 M en Ag+ y 0,500 M en HClO4. Utilizando 1,00 • 10-6
como criterio de separación cuantitativa, determinar si es o no factible la separación de
las tres especies por electrólisis a potencial de cátodo controlado. Evaluar el intervalo (vs.
ECS) dentro del que se deberá controlar el potencial el cátodo para la deposición de las
especies.
R. E BiO+ = 0,1897 V, E Cu2+ = 0,1594 V, E Ag+ = 0,4438 V (BiO+ y Cu2+, no se pueden
separar); Intervalo 0,1998 a -0,0846 V.
4. Calcular el tiempo que se requiere aplicar una corriente constante de 0,8000 A para
depositar 0,100 g de
a) Tl (III) como elemento sobre un cátodo

b) Tl (I) como Tl2O3 sobre un ánodo
c) Tl (I) como elemento sobre un cátodo,
R. a) 2,95 min b) 0,88 min c) 0,98 min
5. Se utilizó una intensidad de corriente constante de 0,8 A para depositar cobre en el

cátodo y oxígeno en el ánodo de una celda electrolítica. Calcular los gramos de cada
producto que se forma en 15,2 minutos, suponiendo que no tiene lugar otras reacciones
redox.
R. 0,240 g Cu y 0,0605 g O2

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6. Una muestra de 6,39 de una preparación para el control de hormigas se descompuso

por digestión por vía húmeda con H2SO4 y HNO3. El arsénico del residuo se redujo al
estado trivalente con hidracina. Después de haber eliminado el exceso de agente
reductor, el arsénico (III) se oxidó con I2 generado electrolíticamente en un medio
ligeramente alcalino
HAsO32- + I2 + HCO3- HAsO42- + 2I- + 2CO + H2O
La valoración se completó después de que hubo pasado una intensidad de corriente de

101,1mA durante 15 min y 36s. Exprese los resultados de este análisis como porcentaje
de As2O3 en la muestra original.
R. 0,76 % de As2O3
7. Suponiendo que la oxidación anódica tiene lugar con un rendimiento del 80%.
Calcular cuánto tiempo tendrá que circular una corriente de 5A para oxidar 15 gramos de
Mn2+ a MnO4- . R. 9 h 8’17”
8. Una corriente de 4,0 A circula durante 1 h y 10 min a través de 2 celdas

electrolíticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio.
a) Escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas celdas.

b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metálicas que se habrán depositado. R.
5,53 g de Cu y 1,57 g de Al
9. Se hace la electrolisis de NaCl en disolución acuosa utilizando la corriente de 5 A

durante 30 min:
a) ¿Qué volumen de gases se obtienen en el ánodo y en el cátodo a 1 atm y 25ºC?

b) ¿Cómo tendría que estar el electrolito en la celda para que se depositase sodio y qué
diferencia de potencial habría que aplicar?
Datos: Eº Na+/Na = -2.71 V; Eº Cl2/Cl- = 1,36 V; R = 0,082 atmLmol-1K-1 R.
a) V (H2) = V (Cl2) = 1,14 L; b) – 4,07 V
10. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrolisis, se pasa una corriente de 1,3 A, a
través de una disolución de MCl2 durante 2 h. Calcule:
a) La masa atómica del metal

b) Los litros de Cloro producidos a 1 atmosfera de presión y 273 K.
R. a) 63.5 g/mol, corresponde a Cu; b) V (Cl2) = 1,086 L
11. Se tiene una solución acuosa de sulfato de cobre (II).
a) Calcular la intensidad de corriente que se necesita pasar a través de la disolución para

depositar 5 g de cobre en 30 min.
b) ¿Cuantos átomos de cobre se habrán depositado?
R. a) 8,4 A; b) 4,7 • 1022 átomos

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12. Dos celdas electrolíticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente. Están montadas en serie. Halle los gramos de cobre que se depositan
en la segunda celda, si en la primera se depositan 2 gramos de plata.
R. 0,59 g Cu
13. En la electrolisis de una solución acuosa que contiene sulfato de zinc y sulfato de
cadmio, se deposita todo zinc y todo cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente de
10 A durante 2 h, obteniéndose una mezcla de ambos metales de 35,44 g. Calcule el
porcentaje en peso de Zinc en la mezcla metálica.
R. 25,64 % Zn
14. Calcule la cantidad de aluminio que podrá obtenerse de una disolución de sulfato
de aluminio (III), utilizando una intensidad de 1000 A, durante una hora, si el rendimiento
es del 80%. R. 268,6 g Al
15. En la electrolisis de una disolución acuosa de cloruro de potasio se obtiene

hidróxido de potasio, hidrogeno molecular y cloro molecular. Determine el volumen en L
de hidrogeno y cloro gaseoso, medidos a 0ºC y 1 atm, utilizando una corriente de 25 A
durante 2 h.
R. 41,9 L
16. Para depositar en uno de los electrodos de una celda electrolítica El níquel contenido
en 500 mL de una disolución 0,5 M de sulfato de níquel (II), se hace pasar una corriente
de 10 A durante un cierto tiempo. Calcule:
a) El tiempo necesario para realizar la operación anterior, teniendo en cuenta que el

rendimiento de la electrolisis es del 80%
b) Si la cantidad de electricidad empleada en la electrolisis anterior, se utiliza para
electrolizar agua, ¿Qué cantidad de oxígeno e hidrógeno se obtendría, si el rendimiento
de la operación es también del 80%? R. a) 6032 s; b) 0.5 g de H2 y 4 g de O2
17. Se conectan dos celdas electrolíticas en serie. En la primera se coloca una disolución
de H2SO4 y en la segunda, una disolución de Cu(NO3)2. Después del paso de una
determinada cantidad de electricidad, en la primera celda se recogen 600 mL de
hidrógeno molecular a 27ºC y 1 atm de presión.
a) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos de ambas celdas

b) La masa de cobre depositado en la segunda cuba
R. 1,55 g Cu
18. Se dispone de dos celdas electrolíticas conectadas en serie con disolución de AgNO3
y H2SO4, respectivamente. Se hace pasar corriente de forma que en la primera se
depositan 0,2325 g de plata. Calcule el hidrogeno medido a 25ºC y 1 atm de presión, que
se desprenderá en la segunda celda.
R. 26 mL

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19. Se electroliza una disolución acuosa de sulfato de cobre (II) durante 30 min,
utilizando electrodos inertes, sobre los que se aplica un corriente de intensidad 5 A. En
dicha electrolisis se deposita un metal y se desprende un gas. a) Escriba la semirreacción
catódica y anódica. b) Calcule los gramos del metal depositado c) Calcule el volumen del
gas desprendido en las condiciones de trabajo 25ºC y 1 atm. R. b) 2,96 g Cu; c) 570 mL
O2
20. Se electroliza una disolución de ácido sulfúrico, usando electrodos inertes, durante
un periodo de 20 min. El H2 producido se recoge sobre agua a una presión total de 750
mm Hg y a una temperatura de 27ºC, obteniéndose en estas condiciones 200 mL.
a) Indique en que electrodo se desprende el H2, cual es la reacción correspondiente

u cual es el equivalente electroquímico del hidrógeno.
b) Calcule la intensidad de la corriente aplicada. Datos P. vapor H2O (27ºC) = 26 torr.
R. b) 1,25 A
21. Se dispone de una disolución acuosa de CuSO4, 4 • 10-2 M. Calcule el tiempo

necesario para electrolizar completamente el cobre contenido en 250 mL de dicha
disolución al pasar una corriente de 1,2 A, si el rendimiento del proceso es del 60%. R.
2680 s
22. Para platear por ambas caras una medalla de 2 cm de diámetro y 0,4 mm de altura.
Se efectúa una electrolisis de una disolución de nitrato de plata, haciendo actuar la
medalla como cátodo y aplicando una corriente de 10 A. Calcule el tiempo necesario para
llevar a cabo dicho plateado. Si el volumen de Ag utilizado es 0,0666 mL de plata. Datos:
Densidad de la plata = 10,5 g/mL
R. 62,5 s
23. Una disolución de CuSO4, que contiene 0,4 g de ion Cu2+, se electroliza entre
electrodos de platino hasta que la totalidad del cobre depositado en el cátodo; se continua
después la electrolisis 7 min más. Durante la electrolisis el volumen de la disolución se
mantiene en 100 mL, ya la intensidad de la corriente es 1,2 A durante todo el proceso.
Suponiendo un rendimiento del 100%.
a) Hallar el tiempo necesario para el depósito completo de cobre.

b) Que ocurre en el ánodo mientras dura la deposición de cobre, y lo que sucede después,
en los siete minutos siguientes, en cada uno de los electrodos.
c) Determinar el volumen total de gases, medidos en condiciones normales, que se
desprenden en los electrodos durante toda la electrolisis.
d) Hallar el pH final de la disolución, suponiendo que la disociación del ácido sulfúrico sea
total.
R. a) 16 min 53 s; c) 0,159 L; d) pH = 0,9
24. Dos celdas electrolíticas están conectadas en serie. Sabiendo que en una de ellas se
depositan 0,50 g de plata metálica desde una solución de AgNO3, calcule cuántos moles
de átomos de cromo se depositarán en el cátodo de la otra celda desde una solución de
Cr(NO3)3.

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R. 1,5 • 10-3 mol
25. Calcule el volumen de O2 (g) en CNPT que se produce al electrolizar una solución
acuosa de K2SO4 si circula por la celda corriente de intensidad constante de 0,7 A durante
55 min. ¿Qué reacción se produce en el otro electrodo?
R. 134 mL
26. Con el fin de determinar el estado de oxidación del titanio en una sal desconocida, se
hace una electrólisis de una solución acuosa de la misma. Se pesa el cátodo antes de la
electrólisis y después de ella, obteniéndose 32,876 g y 35,114 g respectivamente.
Sabiendo que circuló una corriente de intensidad constante de 2,5 A durante 1h. 30’,
determine la carga de los iones Ti en la solución.
R. +3
27. Se realiza una electrólisis partiendo de 100 mL de CuSO4 1M en uno de los

compartimentos de una celda con un electrodo de cobre y 100 mL de ZnSO4 1M con un
electrodo de cinc en el otro. Ambos compartimentos están separados por una membrana
permeable al ion sulfato. Se hace circular corriente de manera que el electrodo de cinc
tenga polaridad negativa.
Indique qué reacciones ocurren en cada electrodo y qué ocurre con los iones sulfato. Si
se hace circular una corriente de 0,94 A durante 4 h, ¿cuál será la concentración
resultante en cada compartimiento?
R. [Zn2+] = 0,3 M, [Cu2+] = 1,7 M
28. El cloro (Cl2) y la soda cáustica (hidróxido de sodio: NaOH) se pueden obtener
industrialmente a partir de la sal común (NaCl) por el proceso de Castner-Kellner. Dicho
proceso consiste en electrolizar una solución acuosa de NaCl (salmuera) en una cuba
conteniendo mercurio, que actúa como cátodo, y ánodos de grafito. En el cátodo se
produce el depósito de sodio metálico, que se disuelve en el mercurio formando una
amalgama. Esta amalgama líquida se extrae y se pone en contacto con agua para
producir NaOH (ac):
Hg-Na (l) + H2O → Hg (l) + NaOH (ac) + ½ H2 (g)
Si se trabaja con una corriente continua de 1000 A, calcule cuántos kilogramos de Cl2 (g)
e hidróxido de sodio se producen por día, suponiendo que el rendimiento de la electrólisis
es del 100%.
R. 31,8 kg de Cl2 y 35,8 kg de NaOH.

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Guía 3. Voltamperometría
1. Se realiza una voltamperometría cíclica a 25ºC de una solución 4,500 mM de un

analito cuyo coeficiente de difusión Dab = 7,56 • 10-5 cm2/s y n = 1. El electrodo de trabajo
es un disco de platino de 5,0 mm de diámetro. Si la velocidad de barrido es de 200 mV/s,
calcule la altura de pico. R. 37,1 A
2. La concentración de Cu2+ en agua de mar puede ser determinada por ASV con
electrodo goteante de mercurio. Para determinar la cantidad total de cobre en una
muestra de agua de mar, es necesario liberar el cobre enlazado a cualquier complejo
orgánico. A una muestra de 20 mL de agua de mar se le adiciona 1mL de HNO 3 0,05 M
y 1 mL de H2O2 0,1%. La muestra es irradiada con luz UV por 8 h y diluida a 25 mL. La
deposición de cobre se realiza a -0,3 V por 10 min, dando un corriente pico de 26,1 (en
unidades arbitrarias). Una segunda muestra de 20 mL de agua de mar es tratada de
manera similar, pero se le agregó 0,1 mL de una solución de cobre 5,00 M, la que
produjo un señal de 38,4. Determine la concentración de cobre en partes por billón. R.
3,37 ppb de Cu2+
3. 30 g de una muestra de gajos de pomelo se conservó en una vasija de estaño. La

muestra se homogeneizó, se diluyó a 250 mL y se centrifugó. Se tomaron alícuotas de 25
mL para su análisis voltamperométrico y se observó una corriente de difusión media de
24,9 μA. Se le adicionaron a cada una de las muestras anteriores 5 mL de disolución
estándar de Sn2+ 6 • 10–4 M y se midió la id obteniendo un valor medio de 28,3 μA. Calcule
el % de Sn en el pomelo.
R. 0,032 %
4. Se desea determinar el contenido de anión fluoruro en un agua por el método

potenciométrico directo. Se preparó una disolución estándar pesando 0,0544 g de NaF,
que se disolvieron en 25 mL de agua destilada. Se tomaron 5 mL de esta disolución y se
diluyeron a 100 mL. Se tomaron diferentes volúmenes de esta última, se añadieron 2 mL
de una reguladora de fuerza iónica y se llevaron a un volumen final de 25 mL,
obteniéndose los siguientes valores de potencial:
F- ( mL ) 1 2 4 10 20
E (mV) 113,4 87,9 68,9 46,4 30,2
Se prepararon tres alícuotas tomando 10 mL de muestra de agua problema a las que se

añadieron 2 mL de la misma reguladora de fuerza iónica y se diluyeron a 25 mL
obteniendo los valores de 76,1; 76,2 y 76,3 mV. Expresar la concentración de F- en el
agua en ppm. R. 16,56 ppm.
5. Para determinar el contenido en fluoruro de un alimento se tomaron 4 g de muestra

y se trataron adecuadamente hasta obtener 100 mL de disolución. Se tomaron 25 mL de
esta disolución y se añadieron los reactivos apropiados y se enrasó a 50 mL. El potencial
de esta disolución utilizando como electrodo indicador el electrodo selectivo de fluoruro
era de +500 mV frente ECS. Calcule el contenido en fluoruro de la muestra en % y en

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μg/g, sabiendo que una disolución 10-4 M de fluoruro que ya contenía los reactivos
apropiados daba un potencial de +560 mV.
R. 9,9 • 10-2%; 987,5 μg/g.
6. Un electrodo selectivo de perclorato sumergido en 50,0 mL de una muestra de agua

problema dio un potencial de 358,7 mV frente a ECS. Al añadirle 1,00 mL de NaClO4
0,050 M, el potencial medido fue 346,1 mV. Suponiendo que el electrodo tiene una
respuesta nernstiana, halle la concentración de ClO4- en el agua.
R. 1,49 • 10-3 M
7. Un electrodo selectivo de calcio sumergido en 25,0 mL de una muestra de leche

problema dio un potencial de 430,2 mV frente a ECS. Al añadirle 1,00 mL de Ca(NO3)2
0,020 M, el potencial medido fue 436,1 mV. Suponiendo que el electrodo tiene una
respuesta nernstiana, halle la concentración de Ca (II) en la leche en moles/L y mg/L. R.
1,23 • 10-3 M; 49,2 mg/L
8. En la figura se muestra un voltamperograma de una muestra desconocida,

registrado en un electrodo de 0.100 cm2 de área con un voltaje inicial de 800 mV a)
Indique si se trata de una cupla reversible o irreversible
b) Deduzca si hay control difusional o por transferencia de carga
9. El voltarograma de 20 mL de una disolución del 3,65 • 10-3 M en Cd2+ genera una onda
para ese ion con un corriente límite de 31,3 A. Calcule el cambio porcentual de la
concentración de la disolución si se permite que la corriente en la región de corriente límite
continúe durante a) 5 min, b) 10 min y c) 30 min.

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R. a) 0,67%, b) 0,13%, c) 0,40%
10. Para los siguientes datos (Tabla 1 y 2), grafique Ipeak anódico y catódico v/s v1/2,
y determine la reversibilidad de los sistemas
Tabla 1: Efecto de la velocidad de barrido en el voltarograma del paratión.
Vel. barrido (mV/s) Ip A (μA) Ip B (μA) Ip C (μ0A) Ep A (mV) Ep B (mV) Ep C (mV)

60 35,000 3,750 6,250 560 110 30
80 55,000 5,000 12,50 560 120 40
100 72,500 6,250 15,00 560 120 30
200 132,25 10,00 25,00 570 120 20
300 151,25 13,75 27,50 580 120 10
400 157,50 12,50 28,75 550 110 20
Tabla 2: Efecto de la velocidad de barrido en el voltarograma de Fe(CN)6-4.
velocidad barrido (mV/s) i de A (μA) i de B (μA) Ep de A (mV) Ep de B (mV)

60 25,50 27,0 420 470
80 34,75 31,5 430 480
100 36,00 39,5 430 480
200 52,00 48,0 420 470
300 62,00 58,0 420 480
400 71,00 66,0 420 470
Voltamograma cíclico de Fe(CN) 6-4. Sal de Fe(CN) 6-4:

de acuerdo a los voltamogramas obtenidos, se
observan 2 picos, uno catódico (A) y un pico anódico
(B).
Voltamograma cíclico de Paratión: de acuerdo a los

voltamogramas obtenidos, se observan 3 picos, dos catódicos (A y C) y un pico anódico (B)
11. La quinona experimenta una reducción reversible a hidroquinona en el electrodo

goteante de mercurio. Suponga que el coeficiente de difusión de la quinona e
hidroquinona es aproximadamente igual y calcule el potencial de media onda (frente a
ECS) para la reducción de la hidroquinona en un electrodo plano en una disolución
agitada y tamponada a pH 7,0.

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R. -0,059V
12. El plomo se determina por polarografía en un electrodo goteante de mercurio

realizando medidas en HNO3 1 M. La corriente límite en la onda del Pb2+ se mide a 0,600
V frente a ECS. La corriente residual es de 0,12 A, a dicho potencial. Se usa el método
de patrones externos y se obtienen los siguientes resultados:
plomo (mM) 0,50 1,00 2,00 3,00 4,00 5,50 6,50
Corriente límite ( A) 4,37 8,67 17,49 25,75 34,35 47,10 55,70
Si la corriente límite de una muestra es de 12,35 A, determine la concentración en mg/L

de la muestra.
R. 1,42 mM
13. La voltametría de redisolución anódica (ASV) con electrodo de film de mercurio puede
ser usado para determinar si un individuo ha disparado un arma recientemente
mediante la búsqueda de los rastros de antimonio en residuo recogido de las manos
del individuo. En un análisis típico se recoge una muestra con un hisopo con punta
de algodón que se había humedecido con 5% de HNO3. Cuando se devuelve al
laboratorio, el hisopo se coloca en un vial que contiene 5,00 mL de 0,02 M en sulfato
de hidrazina en HCl 4 M. Después de una noche, 4,00 mL de la solución se transfieren
a una celda electroquímica, con 100 mL de 0,01 M de HgCl2. La ASV da una corriente
pico de 0,38 mA. Luego de una adición estándar de 100 mL de 5 • 10-2 ppb de
antimonio, la corriente pico dio 1,14 mA ¿Cuántos nanogramos de antimonio fue
encontradas en la mano del individuo? R. 30.2 ng Sb
14. El zinc puede ser usado como un estándar interno en el análisis del talio por
Polarografía de pulso diferencial (DPP). Una solución estándar que contiene 5,00 • 10–5
M de Zn2+ y 2,50 • 10–5 M de Tl+ dio una corriente pico de 5,71 A and 3,19 A,
respectivamente. Una muestra de 8,713 g de un alambre libre de zinc se disolvió en ácido,
y transferido a un matraz volumétrico de 500 mL. Una alícuota de 25,0 de esta solución
fue mezclada con 25,0 mL de una solución 5,00 • 10–4 M de Zn2+. Esta solución dio una
corriente pico de 12,3 A, y para el Tl+ de 20,2 A. Determine el porcentaje en masa de
Tl en el alambre.
R. 0,863% Tl
15. La Voltametría de pulso diferencial (DPV) con electrodo de trabajo de carbono

puede ser usado para la determinación de la concentración de ácido ascórbico y cafeína
en formulaciones. En un análisis típico, una tableta de 0,9183 g es triturada hasta obtener
un polvo fino. Una muestra de 0,5630 g es transferida a un matraz volumétrico de 100
mL. Una alícuota de 0,500 mL se coloca en una celda voltamétrica que contiene 20,00
mL de electrolito soporte. El voltarograma resultante da una corriente pico de 1,40 mA y
3,88 mA para ácido ascórbico y cafeína, respectivamente. Una alícuota de 0,500 mL de
una solución estándar que contiene 250,0 ppm de ácido ascórbico y 200,0 ppm de cafeína
se adiciona. Un voltarograma de esta solución da un corriente pico de 2,80 mA y 8,02 mA
para ácido ascórbico y cafeína, respectivamente. Determine los miligramos de los analitos
en la tableta. R. 29,2 mg cafeína, 38,8 mg ácido ascórbico

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16. La DPV se utilizó para determinar la concentración de plomo, talio e indio en una
mezcla. Desde los picos polarográficos para el plomo y talio, así como para talio y la
superposición de indio, un análisis simultáneo es necesario. Las corrientes pico (en
unidades arbitrarias) en los potenciales de -0.385 V, -0,455 V y -0,557 V se midieron en
una sola solución patrón y para una muestra, dando los resultados mostrados en la
siguiente tabla:
Analito Concentración Ip a -0,385V Ip a -0,455V Ip a -0,385V
(mg/L)
Pb2+ 1,0 26,1 2,9 0
Tl+ 2,0 7,8 23,5 3,2
In3+ 0,4 0 0 22,9
muestra - 60,6 28,8 54,1
Determine la concentración de los tres analitos.

R. 2,0 mg Tl+/mL, 2,0 mg Pb2+/mL, 0,89 mg In3+/L
17. Calcule la concentración de cadmio en miligramos por mililitro de muestra, en base a

los datos de la siguiente tabla:
Volúmenes utilizados (mL)
Disolución Muestra KCl 0,400M 2,00•10-3M Cd2+ H2O Corriente ( A)

A 15,0 20,0 0,00 15,0 79,7
15,0 20,0 5,00 10,0 95,9
B 10,0 20,0 0,00 20,0 49,9
10,0 20,0 10,0 10,0 82,3
C 20,0 20,0 0,00 10,0 41,4
20,0 20,0 5,00 5,00 57,6
D 15,0 20,0 0,00 15,0 67,9
15,0 20,0 10,0 5,00 100,3
R. A) 0,369; B) 0,346; C) 0,144; D) 0,314 mg/mL

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Guía 4. Espectroscopía I
1. Una disolución que contiene 10,0 ppm de cierto material coloreado, medida con un
espesor óptico de 1,00 cm, presenta la absorbancia y el porcentaje de transmitancia (%
T) que se muestran en la primera línea de la tabla. Calcular los valores que faltan en la
tabla. Se supone que el sistema sigue la ley de Beer.
C (ppm) Espesor (cm) %T Absorbancia

10,0 1,0 38,9 0,410
4,2 1,0 12,7 a
b 1,0 18 c
2,0 1,0 22,1 d
e 1,0 f 0,717
g 1,0 h 0,861
2. Una solución que contienen 8,75 ppm de KMnO4 (MM = 158,04 g/mol) tiene una
transmitancia de 0,743 en una celda de 1 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar de
la especie.
R. 2329,9 L cm-1mol-1
3. El berilio (II) forma un complejo con la acetilacetona (MM = 166,2 g/mol). Determine la
absortividad molar del complejo teniendo en cuenta que una solución de 1.34 ppm tiene
una transmitancia de 55,7% cuando se mide en una celda de 1 cm a 295 nm, la longitud
de onda de absorción máxima.
R. 31521,5 L cm-1mol-1
4. A 580 nm, la longitud de onda de absorción máxima, el complejo FeSCN2+ tiene una
absortividad molar de 7 • 103 L cm-1mol-1. Calcule:
a) La absorbancia de una solución 3,75 • 10-5 M del complejo en una celda de 1 cm.
b) La absorbancia de una solución cuya concentración es el doble que la anterior.
c) La transmitancia de las soluciones descritas anteriormente.
d) La absorbancia que tiene una solución con la mitad de la transmitancia
correspondiente al párrafo a)
R. a) 0,2625; b) 0,525; c) 0,299; d) 0,564
5. Una alícuota de 5 mL de una solución que contiene 5,94 ppm de Fe(III) se trata con un
exceso apropiado de KSCN y se diluye hasta 50 mL. ¿Cuál es la absorbancia de la
solución resultante a 580 nm en una celda de 2,5 cm?
R. 0,186

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6. a) Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.

b) Si una disolución de concentración 0,0100 M tiene una T = 45,0% a una longitud de
onda dada, ¿cuál será el valor de transmitancia que corresponde a una disolución 0,0200
M de la misma sustancia? R. a) 0,347; b) 20,25 %.
7. Una solución acuosa de KMnO4 de concentración 7,5 • 10-5M tiene una absorbancia de
0,502 medida a 485 nm en celda de 1,5 cm. Calcule:
a) La absortividad expresada en dos formas diferentes, indicando en cada caso las
unidades respectivas.
b) El porcentaje de transmitancia medido en celda de 10 cm.
R. a) = 4462 M-1cm-1; absortividad, a = 28,42 L/gcm; b) 31,48%T
8. Una solución de una muestra coloreada que responde a la ley de Beer, muestra una
transmitancia de 80,0% cuando se mide en una celda de 1,00 cm de longitud.
a) Calcule el % T para una solución de doble concentración en la misma celda.

b) ¿Cuál debe ser la longitud de la celda para obtener la misma transmitancia (80%) en
el caso de una solución cuya concentración es dos veces la original?
c) Si la concentración original era 0,005% (p/v), ¿cuál es el valor de la absortividad a? R.
a) 64% T; b) 0,5 cm c) a = 19,38 L/g cm
9. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384,63 g/mol para formar 5 mL

de disolución. Posteriormente, se toma una alícuota de 1.00 mL de dicha disolución para
diluirla en un matraz aforado de 10 mL hasta el enrase.
a) Halle la concentración de la muestra en el matraz de 5 mL.

b) Determine la concentración de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c) La muestra de 10 mL se coloca en una celda de b = 0.5000 cm obteniéndose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la
sustancia a dicha longitud de onda.
R. a) 7,80 • 10-3 M.; b) 7,80 • 10-4 M; c) 1625,64 M-1.cm-1.
10. Una cantidad de compuesto cuya masa molar es 292,16 g/mol se disuelve en un
matraz aforado de 5 mL. Se toma una alícuota de 1,00 mL de la disolución obtenida,
diluyéndola hasta 10 mL. La absorbancia de esta última disolución medida en una celda
de b = 1,00 cm a 340 nm es de 0,427. La absortividad molar del compuesto a esta longitud
de onda es ε = 6130 M-1 cm-1.
a) Calcule la concentración de la disolución colocada en la celda.

b) ¿Cuál es la concentración de la disolución preparada inicialmente en el matraz de 5
mL?
c) ¿Cuántos mg de compuesto fueron empleados para preparar la disolución de 5 mL?
R. a) 6,97 • 10-5 M; b) 6,97 • 10-4 M c) 1,02 mg.
11. Durante un experimento realizado para determinar la cantidad de tiamina (vitamina

B1) en un preparado farmacéutico, se leyó inadvertidamente en la escala de
transmitancia en lugar de hacerlo en la escala de absorbancia del espectrofotómetro.

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La primer muestra da una lectura de T1 = 82,2% y la segunda T2 = 50,7% a la longitud

de onda de máxima absorbancia. ¿Cuál es la relación de concentraciones entre las
concentraciones de tiamina en ambas muestras? R. 3,47.
12. En etanol, la acetona a 366 nm tiene una absortividad molar de 2,75 • 103 L/cm mol.
¿Qué intervalo de concentración de acetona podría determinarse si los tantos por ciento
de transmitancia de las soluciones deben limitarse al intervalo del 10% al 90% y se usan
cubetas de 1.25 cm? R. 2,91 10-4 M a 1,33 10-5 M
13. Una alícuota de 25,0 mL de una disolución problema de quinina se diluyó a 50,0 mL
y, al ser medida en un espectrofotómetro con b = 1 cm presentó una absorbancia de
0,416 a 348 nm. Una segunda alícuota de 25,0 mL se mezcló con 10,0 mL de una
disolución de quinina cuya concentración es de 23,4 mg/L; luego de diluir esta mezcla
a 50,0 mL presentó una absorbancia de 0,610 para b = 1cm. Calcule la concentración
de quinina en la muestra expresada en ppm.
R. 20,08 ppm
14. La adenina es una de las cinco bases nitrogenadas que forman parte de los ácidos
nucleicos (ADN y ARN) y tiene una absortividad molar de 13100 L/cm mol, a una longitud
de onda de 263 nm. Calcule la concentración molar de una solución de adenina, que
presenta un porcentaje de transmitancia del 75%, cuando 2 mL de la solución son
colocados en una celda de 1 cm. R. 9,54 • 10-6 M.
15. Una solución 1,28 • 10-4 M de permanganato de potasio tiene una transmitancia
de 0,5 a una longitud de onda de 525 nm usando una celda de 1cm.
a) Determine la absorbancia de la solución.

b) Si la concentración es el doble, ¿Cuál será la absorbancia y la transmitancia? R. A
= 0,602; T = 0,25.
16. Un indicador ácido-base bicolor tiene una forma ácida que absorbe a una longitud
de onda de 410 nm, con una absortividad molar de 347 L/mol cm. Mientras que la forma
básica del indicador tiene una banda de absorción con un máximo a 640 nm y una
absortividad molar de 100 L/mol cm. Por otra parte, la forma ácida no absorbe
significativamente a 640 nm y la forma básica no presenta absorción significativamente a
410 nm. Una pequeña cantidad del indicador se añadió a una solución acuosa y se
determinó que los valores de absorbancia son 0,118 y 0,267 a 410 y 640 nm,
respectivamente. Se utilizó una celda de 1cm. Asuma que el indicador tiene un pKIn de
3,90 y calcule el pH de la solución acuosa. R. pH = 4,80.
17. Las especies P y Q son incoloras y forman un compuesto coloreado PQ en una

relación estequiométrica 1:1. Cuando 2 • 10-3 moles de P son mezclados con un exceso
de Q y diluido a un 1L, la solución tiene una absorbancia que es el doble, en comparación
que cuando se mezclan cantidades iguales de P y Q (a 2 • 10-3 moles) tratadas de la
misma forma. En base a estas consideraciones, determine la constante de formación del
complejo PQ. R. 1000.

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18. La cafeína (C8H10O2N4•H2O) posee una absorbancia de 0,510 a 272 nm y 1 cm de

paso óptico en disoluciones de concentración de 1 mg/100 mL. Una muestra de 2,5 g de
café soluble se diluye con agua a 500 mL. Se toman 250 mL se añaden 25,0 mL de H2SO4
0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415.
Calcular los gramos de cafeína por kg de café soluble que tiene muestra. R. 3,25 g/kg
19. Una muestra de una amina de masa molar desconocido, es convertida en el

picrato de amina (una adición 1:1) por tratamiento con ácido pícrico (MM = 229 g/mol). La
mayoría de los picratos de aminas tienen más o menos las mismas absortividades
molares, log ε = 4,13 a 380 nm en etanol al 95%. Una disolución de picrato de amina fue
preparada disolviendo 0,03 g del material en exactamente 1 litro de etanol al 95%. La
absorbancia de la solución en una celda de 1 cm, a 380 nm es de 0,8. Estimar la masa
molecular de la amina desconocida. R. 506 g/mol del picrato de amina.
20. Una muestra de 0,6 g de una aleación fue disuelta en ácido, tratada con un exceso
de peryodato y calentada para oxidar cualquier manganeso presente al estado +7. De
acuerdo a la reacción:
5IO4- + 2Mn2+ + 3H2O 2MnO4- + 5IO3- + 6H+
La solución resultante se diluyó a 250 mL en un frasco volumétrico. Se alcanzó igualación

de color entre la solución diluida y una solución de KMnO4 de 8,25•10-4 M, cuando la
trayectoria de la luz a través de la solución problema fue de 5,20 cm. Mientras que para
la solución patrón b = 1 cm. Calcule el % de manganeso en la aleación. R. 0,36 %.
21. La espectroscopia es de gran importancia en la determinación de constantes de

equilibrio. De esta manera, la constante de equilibrio de la reacción:
AuBr4- + 2Au + 2Br- 3AuBr2-
Puede ser calculada a partir de los siguientes experimentos; primero se deja que alcance
el equilibrio una solución en contacto con Au metálico puro, que contenía inicialmente un
total de 6,41 • 10-4 meq/mL, de oro disuelto (presente como y) en ácido bromhídrico 0,4
M. Se encuentra que esta solución presenta una absorbancia de 0,445 en una celda de
1 cm, a una longitud de onda de 382 nm. En un segundo experimento, se determinó que
la absorbancia de una solución 8,54 • 10-5 M de es 0,410 medido en el mismo equipo a la
misma longitud de onda y en presencia de ácido bromhídrico 0,4 M. También se observó
que la única especie química que absorbe es el AuBr4-.
a) Calcule la absortividad molar de a la longitud de onda de 382 nm.

b) Calcule las concentraciones molares, en el equilibrio de las especies.
c) Determine la constante de equilibrio de la reacción, despreciando los efectos de
actividad. R. 3,23 • 10-6.

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Guía 5. Espectrofotometría II
1. La absortividad molar del complejo formado entre bismuto (III) y tiourea es de 9,32•103
L mol-1cm-1 a 470 nm. Calcular el intervalo de concentraciones permisibles para el
complejo si la absorbancia no debe ser menor a 0,15 ni mayor a 0,80 cuando las
mediciones se realizan en celdas de 1,00 cm.
R. 1,61 •10-5 a 8,58 • 10-5 M
2. La absortividad molar de soluciones acuosas de fenol es de 6,17•103 L mol-1cm-1 a 211

nm. Calcular el intervalo de concentraciones permisibles para el complejo si la
absorbancia debe ser menor a 80% y mayor a 5% cuando las mediciones se realizan en
celdas de 1.00 cm.
R. 1,57 • 10-5 a 2,11 • 10-4 M
3. Una toma de 25,00 mL de muestra problema que contiene hierro es analizada

tratándola con ácido nítrico y haciéndola reaccionar con un exceso de cianuro de potasio
para formar un complejo rojo. La disolución se diluye a 100.00 mL y una alícuota de la
misma es colocada en una celda de camino óptico variable. Una muestra de referencia
de 10,00 mL cuya [Fe3+] = 6,80 • 10-4 M se trata de la misma forma diluyéndose a 50,00
mL y colocándose una alícuota de la misma en una celda de 1,00 cm. La disolución
problema da la misma absorbancia que la disolución de referencia cuando se coloca en
una celda de 2,48 cm. ¿Cuál es la concentración de hierro en la muestra problema?
R. 2,192 • 10-4 M
4. La absorbancia de nitrato de cobalto Co(NO3)2 y nitrato de cromo Cr(NO3)3 son

aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que contiene ambos
compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea una
celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
ε Co2+ Cr3+
400 nm 0,530 15,2
505 nm 5,07 5,60
Si la absorbancia de una mezcla son A400 = 1,167 y A505 = 0,674. Determine la

concentración de Co (II) y Cr (III).
R. [Co2+] = 5.01 • 10-2 M; [Cr3+] = 7.5 • 10-2 M
5. Los datos de absortividad molar de los complejos de cobalto y níquel con 2,3-
quinoxalinditiol son εCo= 36400 y εNi = 5520 a 510 nm y εCo = 1240 y εNi = 17500 a 656 nm.
Una muestra de 0,425 g se disolvió y diluyo hasta 50,0 mL. Una alícuota de 25,0 mL se
trató para eliminar las interferencias, tras la adición de 2,3- quinoxalinditiol, el volumen se
ajustó hasta 50,0 mL. Esta solución dio una absorbancia de 0,446 a 510 nm y 0,326 a
656 nm en una celda de 1,00 cm. Calcular las partes por millón de cobalto y níquel en la
muestra.
R. [Co2+] = 1,123 ppm; [Ni2+] = 2,055 ppm

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6. El amoníaco puede ser determinado espectrofotométricamente mediante su reacción

con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de color azul que tiene
su absorción máxima a 625 nm. Una muestra de 4,37 mg de proteína se digiere
químicamente para convertir en amoníaco todo el nitrógeno presente, y al final del
tratamiento el volumen de la muestra es de 100,00 mL. Una alícuota de 10,00 mL de esta
disolución se trata con 5,00 mL de fenol y 2 mL de hipoclorito de sodio, y la muestra se
diluye a 50 mL, midiéndose su absorbancia a 625 nm en una celda de 1,00 cm de espesor
después de 30 min. Se prepara también una disolución de referencia patrón con 1,00 •
10-2 g de cloruro de amonio disueltos en un litro de agua; una alícuota de 10 mL de esta
disolución patrón se trata de la misma manera que la disolución problema. El blanco se
prepara usando agua destilada en lugar del problema. MM (NH4Cl) = 53,50 g/mol; MA (N)
= 14,006 g/mol
Muestra A 625 nm
Blanco 0,140
Referencia 0,308
Problema 0,582
a) Calcule la absortividad molar del producto azul.

b) Calcule el porcentaje en masa de nitrógeno en la proteína. R. a) = 4494 M-
1
cm-1; b) = 15,76%.
7. Una determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción

simultánea de sus respectivos complejos de 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades
molares correspondientes a sus máximos de absorción son:
Absortividad molar, ε
365 nm 700nm
Co 3529 428,9
Ni 3228 10,2
Calcular la concentración molar de Ni y Co en cada una de las siguientes disoluciones

basándose en los datos siguientes:
Absorbancia A (cubeta 1 cm)

365 nm 700nm
Solución 1 0,598 0,039
Solución 2 0,902 0,072
R. Soln. I: Co 8,9 • 10-5 M y Ni 8,8 • 10-5 M; Soln. II: Co 1,7 • 10-4 M y Ni 9,9 • 10-5 M
8. Se determinaron las absortividades molares a 430 y 570 nm del ácido débil HIn (Ka =
1,42 • 10-5) y de su base conjugada In- mediante medidas de disoluciones del indicador
en medios fuertemente ácidos y fuertemente básicos. Bajo estas condiciones
prácticamente HIn y In-, respectivamente. Los resultados fueron:

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Hin In-
430 6,30 • 102 2,06 • 104
ε
570 7,12 • 103 9,61 • 102
ε
Calcular los datos de absorbancia (celda de 1 cm) para las disoluciones no tamponadas
cuyas concentraciones totales de indicador son: a) 2 • 10-5 y b) 16 • 10-5 M. R. a) A 430
nm = 0,236, A 570 nm = 0,073; b) A 430 nm = 0,922, A 570 nm = 0,887
9. La constante de equilibro del par ácido-base conjugado:
HIn + H2O H3O+ + In-
es 8,00 • 10-5. A partir de la siguiente información:
Hin In-
ε (430) 8,04 • 103 0,775 • 103
ε (600) 1,23 • 103 6,696 • 103
Calcular la absorbancia a 430 nm y a 600 nm de las disoluciones de indicador con las

siguientes concentraciones 3,00 • 10-4 M y 0,250 • 10-4 M.
R. a) A 430 nm = 1,54, A 600 nm = 1,03; b) A 430 nm = 0,056, A 600 nm = 0,140
10. La constante de equilibrio de la reacción:
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
es 4,1 • 1014. Las absortividades molares de las especies principales de una disolución
de dicromato de potasio son:
CrO42- Cr2O72-
ε345 1,84 • 103 10,7 • 102
ε370 4,81 • 103 7,28 • 102
ε400 1,88 • 103 1,89 • 102
Se prepararon dos disoluciones disolviendo 4,00 • 10-4 y 1,00 • 10-4 mol de dicromato de
potasio en agua y diluyendo a 1,00L con una disolución tampón de pH 5,60. Deducir los
valores de absorbancia teóricos para cada disolución (cubetas de 1.00 cm) para cada
disolución a 345, 370 y 400 nm.
R. a) A 345 nm = 0,831, A 370 nm = 1,663, A 400 nm = 0,626; b) A 345 nm = 0,266, A
370 nm = 0,613, A 400 nm = 0,236
11. Una disolución que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina
dinucleótido (NAD+ y NADH) tiene una absorbancia en una celda de 1 cm a 340 nm de
0,311, y de 1,2 a 260 nm. Los coeficientes de extinción molar se dan en la tabla adjunta.
Calcule la composición de la mezcla.

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Compuesto ε máx (260 nm) ε máx (340 nm)

NAD+ 18000 0
NADH 15000 6220
R. [NAD+] = 2,5 • 10-5 M, [NADH] = 5,0 • 10-5 M
12. Se desea analizar una mezcla de o-xileno y p-xileno a través de sus espectros de UV
en el intervalo 240-280 nm. A partir de los datos registrados en la siguiente tabla relativos
a las absorbancias, en las condiciones indicadas, calcule la concentración de cada
componente de la mezcla.
Compuesto 271 nm 275 nm

p-xileno (0,17 g/L) 0,90 0,10
o-xileno (0,4 g/L) 0,34 1,02
mezcla 0,47 0,54
R. (o-xileno) = 0,13 g/L; (p-xileno) = 0,08 g/L
13. El indicador ácido/base HIn experimenta la siguiente reacción en disolución acuosa

diluida:
HIn (color I) H + + In (color 2).
Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una disolución 5,00 •10-4 M de
HIn en NaOH 0,1 M y HCl 0,1 M. Las medidas se hicieron a la longitud de onda de 484
nm y 625 nm con cubetas de 1,00 cm:
0,1 M NaOH: A485 = 0,052 A625 = 0,823;

0,1 M HCI: A485 = 0,454 A625 = 0,176.
En la disolución de NaOH, básicamente todo el indicador estaba presente como In; en la

disolución ácida, estaba todo en forma de HIn.
a) Calcular las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
b) Calcular la constante de disociación para el indicador si un tampón de pH 5,00 que
contiene una pequeña cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0,472 a 485
nm y 0,351 a 625 nm (cubetas de 1,00 cm).
(c) ¿Cuál es el pH de una disolución que contiene una pequeña cantidad del indicador y
que presenta una absorbancia de 0,530 a 485 nm y 0,216 a 635 nm (cubetas de 1,00
cm)?
ε 485 nm ε 625 nm
-1 -1
HIn 908 M cm 352 M-1cm-1
-1 -1
In- 104 M cm 1646 M-1cm-1
R. b) Ka = 2,07 • 10-6; c) pH = 3,66

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14. El ión cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocupreína el cual presenta
un máximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol
isoamílico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente
procedimiento:
a) una roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen con un ácido
fuerte. La disolución ácida se neutraliza con una base, y la disolución resultante se lleva
a 250 mL.
b) una alícuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL de agente reductor para
pasar todo el cobre a ión cuproso, agregándose 10 mL de buffer para mantener el pH en
un valor adecuado para la formación del complejo.
c) Se toman 15 mL de esta disolución, se agregan 10 mL de neocupreína y 20 mL
de alcohol isoamílico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el complejo
de cobre está en su totalidad en la fase orgánica. Se mide la absorbancia de la fase
orgánica a 454 nm en una celda de 1,00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0,056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, ¿cuál es la concentración del
mismo presente en la fase orgánica?
b. Si ε = 7,90 • 103 M-1cm-1 para el complejo, ¿cuál será el valor de absorbancia
medido?
c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de
0,874 ¿Cuántos miligramos de cobre hay en la roca?
R. a) 1,57 •10-5 M; b) 0,180; c) 6,58 mg
15. El ión nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros alimentos,
generándose una controversia con relación a su potencial efecto carcinogénico. En una
determinación espectrofotométrica de nitrito, se llevan a cabo una serie de reacciones
que concluyen con la formación de un producto coloreado con absorbancia máxima a 520
nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede abreviarse de la siguiente
manera:
1) A 50.00 mL de la disolución problema que contiene nitrito, se le agrega 1,00 mL
de disolución de ácido sulfamílico (reacción 1:1).
2) Luego de 10 minutos, se agregan 2,00 mL de disolución de 1-aminonaftaleno
(reacción 1:1) y 1.00 mL de disolución buffer.
3) 15 minutos más tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5,00
cm. Con esta técnica se analizan 3 soluciones:
Disolución Volumen y características A 520

A 50 mL de extracto de alimento con cantidad despreciable de nitritos 0,153
B 50 mL de extracto de alimento del que se sospecha tiene nitrito 0,622
C Ídem que B, con el agregado de 10 μL de disolución de NaNO2 7,50 • 10-3 M 0,967
a) Calcule la absortividad molar del producto coloreado.

b) ¿Cuántos microgramos de nitrito están presentes en los 50,0 mL del extracto de
alimento B? MM (NO2-) = 46,004 g/mol
R = a) 49689,2 M-1cm-1; b) 4,69 μg

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16. El análisis espectrofotométrico de fosfatos puede realizarse mediante el siguiente

procedimiento:
a) se coloca la toma de muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agregan 0,500
mL de disolución de molibdato de sodio y ácido sulfúrico y 0,200 mL de disolución de
sulfato de hidrazina, y se diluye casi hasta el enrase con agua destilada.
b) la disolución diluida se calienta 10 min a 100ºC, formándose un compuesto azul
(ácido 1,2-molibdofosfórico).
c) se enfría el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la absorbancia de la
disolución resultante a 830 nm empleando una celda de 1,00 cm.
a. Al analizar 0,140 mL de disolución patrón de fosfato [KH2PO4 (MM 136,09 g/mol)]
preparada por disolución de 81,37 mg del mismo en 500,00 mL de agua, se obtiene una
absorbancia de 0,829. Un blanco preparado en forma idéntica tiene absorbancia 0,017.
Halle la absortividad molar del producto coloreado.
b. 0.300 mL de disolución de ferritina (proteína almacenadora de hierro que contiene
fosfato) obtenidos por digestión de 1.35 mg de proteína en 1.00 mL de solvente se analiza
con este procedimiento, obteniéndose una absorbancia de 0.836. El blanco da una
absorbancia de 0,038. Halle el porcentaje en masa de fosfato en la ferritina.
MM (PO43-) = 94.972 g/mol
R. a) 24251 M-1.cm-1; b) 1.16%
17. La constante de equilibrio para la reacción (I) es igual a 4,2 • 1014.
2 CrO42- + 2H+ → Cr2O72- + H2O (I)
Una disolución de dicromato de potasio es analizada espectrofotométricamente, midiendo

la misma en una celda de 1,00 cm de camino óptico a 370 nm, y la absorbancia hallada
es igual a 0,292. Si el pH de la disolución tiene un valor de 5,60, determine la
concentración de ambas especies (cromato y dicromato) a ese pH.
ε CrO42- = 4,81 • 103 M-1.cm-1; ε Cr2O72- = 7,28 • 102 M-1.cm-1
R = [CrO42-] = 5,93 • 10-5 M; [Cr2O72-] = 9,32 • 10-6 M
18. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el laboratorio se
dispone de disoluciones patrón de ambos analitos de concentraciones exactamente
conocidas. Luego de un proceso de preparación para el análisis en que la muestra es
diluida al décimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una cubeta de 1,00
cm de camino óptico, obteniéndose los datos de la tabla I. Los estándares de laboratorio
se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en la tabla II.
Determine la concentración de A y B en la muestra.
Tabla 1 (muestras)
ʎ (nm) A
425 0,095
580 0,301
Tabla 2 (disoluciones patrón)

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Analito Concentración (mol/L) ʎ (nm) Absorbancia

A 0,0992 425 0,545
580 0,125
B 0,1023 425 0,227
580 0,823
R. [A] = 2,33 • 10-2 M; [B] = 3,71 • 10-1 M
19. La transferrina (MM 81000 g/mol) y la desferrioxamina B (MM 650 g/mol) son
compuestos incoloros capaces de unirse al Fe3+ formando complejos coloreados en
relación 1:2 y 1:1 con longitudes de onda máximas de absorción a 470 nm y 428 nm
respectivamente. La absortividad molar de estos dos compuestos formando complejos
con hierro viene dada a dos longitudes de onda diferentes:
absortividad molar, ε [M-1 cm-1]
λ (nm) transferrina-2 Fe(III) desferrioxamina-Fe(III)

428 3540 2730
470 4170 2290
a) Una disolución de transferrina presenta absorbancia de 0,463 a 470 nm en una celda

de 1,00 cm. Calcule la concentración de transferrina en mg•mL-1 y la de hierro en μg/mL.
b) Poco tiempo después de agregar desferrioxamina (la cual diluye la muestra) la
absorbancia a 470 nm es de 0,424 y a 428 nm es de 0,401. Calcule el porcentaje de hierro
que se halla complejado con transferrina y desferrioxiamina. MA (Fe) = 55,85 g/mol
R. a) 8,99 mg.mL-1 de transferrina; 12,40 μg/mL de Hierro
b) 73,65% de Fe acomplejado con transferrina; 26,35% de Fe acomplejado con
desferrioxamina
20. 2 mL de una muestra de orina se trataron con un reactivo que genera color con el
fosfato, a continuación la muestra se diluyo hasta 1000 mL. A otros 2 mL de la misma
muestra se añadieron exactamente 5 mL de una disolución de fosfato que contenía 0,03
mg de fosfato/mL y fue tratada de la misma forma que la muestra original. La absorbancia
de la primera disolución fue 0,428, la de la segunda fue 0,538. Calcular la concentración
de la muestra problema en miligramos de fosfato por mililitro.
R = 0,292 mg PO43-/mL muestra
21. Los espectros mostrados en la figura corresponden a disoluciones de MnO4- 1.00 • 10-
4
M, Cr2O72- 1.00 • 10-4 M y una mezcla de ambos de composición desconocida.

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En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes longitudes de onda, halle

la concentración de cada especie en la mezcla.
ʎ (nm) Patrón MnO4- Patrón Cr2O72- Mezcla
266 0,042 0,410 0,766
288 0,082 0,283 0,571
320 0,168 0,158 0,422
350 0,125 0,318 0,672
360 0,056 0,181 0,366
R. [Cr2O72-] = 1,78 • 10-4 M; [MnO4-] = 8,15 • 10-5 M
22. El EDTA forma complejos coloreados con una variedad de iones metálicos que
pueden servir como base para un método cuantitativo espectrofotométrico de análisis.
Las absortividades molares de los complejos de EDTA con Cu2+, Co2+, and Ni2+ a tres
longitudes de onda, se resumen en la siguiente tabla
metal ʎ 462,9 ʎ 732,0 ʎ 378,7

Co2+ 15,8 2,11 3,11
Cu2+ 2,32 95,2 7,73
Ni2+ 1,79 3,03 13,5
Usando la información, determine:

a) la concentración de Cu2+ en una solución que tiene una absorbancia de 0,338 a
732,0 nm.
b) la concentración de Cu2+ y Co2+ en una solución que tiene una absorbancia de
0,453 a 732,0 nm y 0,107 a 462,9 nm.
c) la concentración de Cu2+, Co2+, and Ni2+ en una muestra que tiene una absorbancia
de 0,423 a 732,0 nm, 0,184 a 462,9 nm, y 0,291 a 378,7 nm. El paso óptico b, es 1 cm.
R. a) 3,55 • 10–3 M Cu2+; b) 6,24 • 10–3 M Co2+, 4,62 • 10–3 M Cu2+; c) 3,69 • 10–3 M Cu2+,
1,73 • 10–2 M Ni2+, 9,14 • 10–3 M Co2+
23. A 0,3 mL de una muestra de proteína de concentración desconocida se le agregaron

0,7 mL de agua y 4,0 mL de reactivo de Biuret y se esperó hasta desarrollo de color. La
absorbancia a 540 nm fue de 0,221 en un tubo de 1 cm de diámetro. A 0,3 mL de una
solución standard (5 mg de proteína/mL), se le agregaron 0,7 mL de agua y 4,0 mL de
reactivo de Biuret. Esta mezcla dio como resultado una absorbancia de 0,161 en un tubo
de iguales características. El blanco de reactivo fue 0,041. a) Calcular la concentración
de proteína en la solución desconocida. b) Si empleara 0,5 mL de la misma muestra, ¿qué
volumen de agua y de reactivo de Biuret debería agregar? ¿Qué absorbancia obtendría?
R. a) 7,5 mg/mL; b) 0,5 mL de H2O, 4 mL de reactivo de Biuret, A = 0,341
24. Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de
hierro cuyas concentraciones se muestran en la tabla. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)/1,10-fenantrolina en alícuotas de 25 mL de estas disoluciones, a
continuación se diluyo hasta 50 mL y se procedió a leer sus respectivas absorbancias a
510 nm.

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Fe (II) en las disoluciones originales (ppm) 2,0 5,0 8,0 12,0 16,0 20,0
Absorbancia, A (cubeta 1 cm) 0,164 0,425 0,628 0,951 1,260 1,582
Este método se aplicó en la determinación rutinaria de hierro en alícuotas de 25 mL de

aguas naturales. Determinar la concentración (en ppm de Fe) de muestras que dieron los
datos de absorbancia siguientes: a) 0,107
b) 0,721
c) 1,538
R. a) 1,18 ppm de Fe; b) 9,04 ppm de Fe; c) 19,5 ppm de Fe
25. Se desea conocer el contenido de ión nitrito, NO2- en una muestra de jamón cocido,
para ello se toma 5,00 g de muestra y después del tratamiento para extraer NO2-, se diluye
la muestra a 50,00 mL. Se toman 2,00 mL de la disolución problema y después del
tratamiento adecuado para el desarrollo del color se diluye a 25,00 mL y se mide la
absorbancia a 520 nm en una celda de 1,00 cm obteniéndose A = 0,300. Se toman 2,00
mL de la disolución problema y se añaden 1 mL de NaNO2 3,00 • 10-3 M y después del
mismo tratamiento se diluye a 25,00 mL obteniéndose A = 0,530.
a) Calcular la absortividad molar, ε, del producto coloreado.

b) ¿Cuántos mg/g y ppm de NO2- hay en el alimento? R. a) 1,923 • 103 L
mol-1 cm-1; b) 0,897 mg/g, 897 ppm
26. Se pretende determinar el contenido de hierro en una muestra de un refresco

comercial. Para ello se lleva a cabo etapa de calibración preparando cinco disoluciones
patrón a partir de una disolución concentrada del metal de 1000 ppm, tomando alícuotas
de 2, 4, 6, 8 y 10 mL que tras la adición de los reactivos adecuados son diluidas hasta 50
mL con agua. La medida de la Absorbancia de estos patrones aportó valores de 0,101;
0,199; 0,303; 0,401 y 0,498 unidades.
a) Calcula la concentración de hierro en la muestra si la medida de tres alícuotas
diferentes aportó señales de 0,278; 0,280 y 0,275 unidades.
b) ¿Cuál sería la concentración de hierro en la muestra si para la obtención de las
tres señales analíticas citadas, se hubiesen tomado tres alícuotas de muestra de 5 mL
siendo diluidas cada una de ellas a 25 mL?
R. a) 111 ppm; b) 555 ppm
27. El coeficiente de extinción molar de un componente A es de 901 a una longitud de

onda de 520 nm y de 2160 a 600 nm. Para un compuesto B los valores son de 220 a 520
nm y 1470 a 600 nm. Una solución desconocida conteniendo A y B es analizada por
espectrofotometría en una celda de 1 cm. El % de transmitancia es 54,4% a 520 nm y de
35% a 600 nm. ¿Cuál es la concentración de A y B en la solución? R. [A] = 1,6 • 10-4 M;
[B] = 4,0 • 10-5 M
28. En el análisis espectrofotométrico para la determinación simultánea de una mezcla

de iones dicromato y permanganato a 440 y 545 nm en medio ácido, los valores de
absorbancia medidos fueron 0,385 y 0,653 respectivamente a cada longitud de onda, en
una celda de 1 cm. Independientemente, la absorbancia de una solución 8,33 • 10-4 M de

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dicromato en medio ácido fue de 0,308 a 440 nm y 0,009 a 545 nm. Similarmente, una
solución 3,77 • 10-4 M de permanganato tiene una absorbancia de 0,035 a 440 nm y de
0,866 a 545 nm. Calcule la absortividad molar de dicromato y permanganato a sus
respectivas longitudes de onda y las concentraciones de las especies en la muestra. R.
Dicromato: 9,73 • 10-4 M; Permanganato: 2,75 • 10-4 M
29. Determine para un ácido débil el valor de la absortividad molar, la Ka y el

porcentaje de transmitancia a pH 4 a partir de los datos presentados en la tabla siguiente:
pH 4 5 6 7 8 9 10 11
Absorbancia 0,00 0,00 0,10 0,75 1,00 1,15 1,25 1,25
Considere que todas las soluciones buffer contienen 1 mM de la muestra y todas las
soluciones fueron medidas bajo las mismas condiciones. El anión del ácido, es la única
especie que absorbe a la longitud de onda usada.
R. ε = 1,250 L/cm mol, Ka = 1,5 • 10-7, T = 100%
30. El ácido pirúvico puede determinarse colorimétricamente por conversión en su 2,4

dinitrofenilhidrazona. Se realizó una curva de calibración con diversas cantidades de
ácido pirúvico, obteniéndose los siguientes resultados:
Acido pirúvico ( g) 20 40 60 80 100 125 150

Lecturas 0,175 0,302 0,435 0,560 0,673 0,795 0,900
Fue analizado un blanco de reactivo por triplicado dando respectivamente: 0,040, 0,050 y
0,045. Se analizaron tres soluciones desconocidas de ácido pirúvico que dieron las
siguientes lecturas de absorbancia: a) 0,280; b) 0,555 y c) 0,919. ¿Qué concentración de
ácido pirúvico tienen dichas soluciones si el volumen empleado fue 3 mL?
R. a) 12,2 g/mL b) 26,7 g/mL c) fuera de la curva de calibración; no se cumple ley de
Beer
31. Para determinar el contenido de Fe3+ en una muestra de agua natural se utilizó el
método de las adiciones múltiples de estándar. Con una pipeta se transfirieron alícuotas
de 10 mL de una muestra a matraces volumétricos de 50,0 mL. A cada matraz se le añadió
un volumen de una solución estándar de Fe3+ de 11,1 mg/L, según la tabla adjunta, y
seguido por un exceso del ion tiocianato para formar el complejo Fe(SCN)2+. Después de
diluir hasta la marca de aforo se midieron las absorbancias de las cinco soluciones en
una celda de 1 cm a 480 nm: Las lecturas respectivas están en la tabla. ¿Cuál es la
concentración de Fe3+ en la muestra de agua?
Volumen (mL) 0 5 10 15 20
A 0,240 0,437 0,621 0,809 1,00
R. 7,0 mg/L
32. La furosemida, (MM 330,7 g/mol), es un diurético, derivado del ácido antranílico, que
se administra en casos de hipertensión, enfermedades renales, cirrosis hepática, etc. En
disolución alcalina presenta un espectro de absorción con uno de los máximos centrado
en 271 nm. Se analizó la cantidad de furosemida de una tableta disolviendo su contenido

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en disolución de NaOH 0,1 mol/L y enrasando a un volumen total de 100 mL. Una parte
de 1,00 mL de esta disolución se transfirió a un matraz de 50,0 mL, enrasándose con el
mismo disolvente. Esta disolución dio un valor de absorbancia de 0,475 a 271 nm,
utilizando una cubeta de 1,00 cm de paso óptico.
A esta longitud de onda una serie de disoluciones patrón de este fármaco dieron las
siguientes medidas de absorbancia, en cubeta de 1,00 cm:
105 C /mol/L) 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00

A (ʎ = 271 nm) 0,197 0,395 0,590 0,790 0,985
Determinar la absortividad de este fármaco en estas condiciones y la cantidad de fármaco

presente en la tableta, expresada en mg:
R. 1,97 • 104 L mol−1cm−1; 40 mg

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Guía 6. Absorción y Emisión Atómica. Fluorescencia
1. Se determinó el sodio en una serie de muestras de cemento por EAA. El equipo se

calibró con patrones conteniendo 0,0; 20,0; 40,0; 60,0 y 80,0 µg de Na2O por mL. Las
lecturas correspondientes a dichas soluciones fueron 0,031; 0,215; 0,409; 0,571 y 0,773.
Calcule el % de Na2O si 1,00 g de cemento se disolvieron en HCl y diluyeron a 100,0 mL,
obteniéndose los siguientes valores:
Muestra 1 2 3
Absorbancia 0,286 0,407 0,600
R. Muestra 1: 0,28% de Na2O; Muestra 2: 0,41% de Na2O; Muestra 3: 0,62% de Na2O
2. Se determinó el cromo en una muestra acuosa colocando alícuotas de 10,0 mL de la

muestra en cinco matraces aforados de 50,0 mL. Antes de enrasar los matraces se
añadieron a cada uno de ellos distintos volúmenes de solución patrón de 12,2 ppm de Cr,
hasta alcanzar las concentraciones mostradas a continuación. Calcule las ppm en la
muestra.
Muestra (mL) Patrón (mL) Absorbancia

10,0 0,0 0,201
10,0 10,0 0,292
10,0 20,0 0,378
10,0 30,0 0,467
10,0 40,0 0,554
R. Muestra: 27,6 ppm Cr
3. Una muestra de 2,9674 g que contiene Zn es disuelta y diluida con ácido a 100 mL y
analizada por EAA. A partir de los datos de la siguiente tabla determine el % de Zn en la
muestra original.
C ( ppm) 1,0 3,0 5,0 6,0 7,0 Muestra

A 0,11 0,30 0,54 0,67 0,79 0,45
R. 0,014 % de Zinc
4. a) Calcular las ppm de Mn (PM = 54.9 g/mol) que hay en una muestra de cierto material
vegetal si se toma una alícuota de esa disolución de 10 mL y se lleva a 100 mL y se lee
su A = 0,62. Se dispone de los siguientes datos experimentales: b) Calcule la
concentración molar de esa disolución.
C ( ppm) 0,50 0,75 1,0 1,25 1,5
A 0,23 0,35 0,45 0,58 0,70
R. a) 13,4 ppm de Mn; b) 2,45 • 10-4 M de Mn
5. Para la determinación de cobre en cervezas mediante espectroscopía de absorción

atómica, se utiliza el método de adición estándar. Para ello, se toma una muestra de

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cerveza desgasificada y se preparan 5 estándares por adición sucesiva de diversas

cantidades de cobre sobre un volumen final de 25 mL de cerveza, de forma que se tienen
las siguientes disoluciones:
Muestras Absorbancia
Muestra 0,0070
Muestra + 0,2 ppm Cu 0,0177
Considerando las señales de absorbancia obtenidas por absorción atómica, calcular la

concentración de cobre en la muestra de cerveza.
R. 0,01409 ppm
6. Para la determinación de NO3- en una muestra de H2O utilizando un método indirecto

por absorción atómica, se siguió el siguiente procedimiento: se toman 5,0 mL de muestra,
se añade exceso de Cu(I), se ajusta el pH a 4,8 con HAcO/AcO- y se lleva a 10 mL con
H2O destilada en un embudo de separación. Se añaden a continuación 10,0 mL de una
solución de neocupreína (2,9-dimetil-1,10-fenantrolina en metilisobutil- cetona). Se realiza
el proceso de extracción y se mide el extracto orgánico a 324,7 nm (λ característica del
Cu asociado a los iones nitrato en el complejo de asociación Cu (I) (neocupreína)2+//NO3-
), resultando una A = 0,175.
Teniendo en cuenta que la ley de Beer se cumple en el intervalo 1•10-5 - 7•10-5 M en NO3-
en la fase acuosa y los valores de absorbancia obtenidos en la siguiente tabla, calcular la
concentración de NO3- en la muestra en mg/100 mL y en ppm.
[NO3-] (mol/L) 1,0 • 10-5 2,0 • 10-5 4,0 • 10-5 6,0 • 10-5
Absorbancia 0,050 0,100 0,200 0,300
R. 0,434 mg/100 mL; 4,34 ppm
7. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa colocando 10,0 mL de la solución

problema en varios matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se agregaron
volúmenes diferentes de una solución patrón que contenía 6,23 ppm de Co y se enrasaron
las disoluciones. Calcular la concentración de Co en la muestra a partir de los siguientes
datos:
Muestra Muestra (mL) Patrón (mL) A

Blanco 0,0 0,0 0,042
1 10,0 0,0 0,201
2 10,0 10,0 0,292
3 10,0 20,0 0,387
4 10,0 30,0 0,467
5 10,0 40,0 0,554
R. 11,47 ppm

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8. Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche contaminada, se toma

1,0 mL de la leche y se diluye a un volumen final de 5,0 mL, se realiza la medida por
espectroscopia de absorción atómica y se obtiene una señal de absorbancia de 0,293 a
283,3 nm. Una segunda muestra de leche de 1,0 mL es fortificada con 1,00 µL de un
estándar de plomo de 1860 ng/mL y diluida posteriormente a un volumen final de 5,0 mL.
Se realiza la medida de esta nueva muestra y se obtiene una señal de absorbancia de
0,436 a la misma longitud de onda. Determinar la concentración de plomo en la muestra
original de leche.
R. 1,25 ng/mL
9. Un método para la cuantificación de plomo en pescados utiliza el cobre como estándar

interno. Un estándar contiene 1,75 ng/mL de plomo y 2,54 ng/mL de cobre, dando lugar
a una relación de señales de 2,69. Se toma una muestra de pescado y se fortifica con la
misma concentración de cobre (2,54 ppb), dando una relación de señales de 1,98.
Calcular la concentración de plomo en la muestra de pescado.
R. 1,29 ppb
10. Un analista industrial desea comparar el método del estándar interno con el método
de la adición estándar para el análisis de K. Previamente decidió usar Li como elemento
de referencia en el método del estándar interno. A partir de los datos que se especifican
a continuación calcular las concentraciones de K por ambos métodos.
a) Estándar interno: A partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
K (mg/L) 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0 problema
IK 10,0 15,3 22,2 35,4 56,4 77,5 38,0
ILi 10,0 10,5 9,5 10,0 11,0 10,0 10,5
b) Adición estándar: A partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:

K (mg/L) 0,0 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0
VK (mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
VMP (mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Señal 18,0 19,5 21,0 25,5 33,0 48,0 93,0
R. a) 15,31 ppm (mg/L); b) 1,200 mg/L
11. En la determinación de Pb en una harina de pescado contaminada se pesó 5,0 g de

muestra. Se aplicó digestión con ácidos y se llevó a sequedad. Luego se aforó a 10 mL y
se midió la absorbancia obteniéndose un valor de 0,012. En la tabla siguiente se
presentan los datos de la curva de calibración realizada.
Pb, µg/L 0,011 0,025 0,042 0,084

Absorbancia 0,001 0,005 0,009 0,020
a) Determine la pendiente, el intercepto, el coeficiente de regresión de la curva de

calibrado.
b) Además, calcule la concentración de Pb en la muestra en g/kg y el % de Pb en la
harina de pescado.
R. 1,06 • 10-8%

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12. Se debe determinar el contenido de sulfato ferroso en un jarabe. Para ello, se miden
10 mL del jarabe y se diluyen a un volumen de 250 mL. De esta solución se toman 100
mL y se diluye nuevamente hasta un volumen final de 1 L. Esta última solución diluida se
mide por AA y se obtiene una absorbancia de 0,2489. Adicionalmente, se mezclan 10 mL
de la última solución diluida, con 20 mL de una solución estándar de Fe 2,5 ppm se mide
por AA y se obtiene una absorbancia de 0,3085. Determine los miligramos de FeSO4 por
mL de jarabe.
R. 0,46 mg/mL
13. En la determinación espectrográfica de Pb en una aleación y empleando Mg como
estándar interno, se obtuvieron los siguientes datos:
Solución 1 2 3 4 5 A B C
Pb (mg/mL) 0,151 0,201 0,301 0,402 0,502 - - -
IPb 10,4 12 11 18,5 17,5 15,5 12,5 12,2
IMg 11,6 10,3 7,3 8,7 7,3 8,6 9,2 10,7
Determine las concentraciones de Pb en las muestras A, B y C a partir: a)
De la curva de calibración de estándar interno.
b) De la curva de calibración sencilla y discuta las diferencias de estos resultados con los
obtenidos en a).
R. a) 0,3534 mg/L, 0,2521 mg/L, 0,2022 mg/L; b) 0,3816 mg/L, 0,2516 mg/L, 0,2385 mg/L
14. Generalmente, la cantidad de cromo presente en muestras de agua potable es

extremadamente baja por lo cual, se requiere previo al análisis espectrofotométrico la
preconcentración del analito en la muestra. Un procedimiento sencillo, consiste en medir
500 mL de la muestra se trata con ácido y se lleva a sequedad. El residuo se disuelve con
2 mL de ácido y se afora a 25 mL. Esta solución tiene una absorbancia de 0,113.
Independientemente, se mezclan 20 mL de la muestra de agua tratada, con 10 mL de una
solución de cromo 1,55 ng/mL para la cual se obtiene una señal de absorbancia de 0,
215. Determine la concentración de Cr en la muestra de agua potable.
R. 20,9 pg/mL
15. Para la determinación de Cu en una aleación se pesa 1,843 g de muestra, se disuelve

y se afora a 500 mL. Se miden 25 mL de esta solución y se diluye hasta un volumen final
de 250 mL. De esta última solución se miden 10 mL y se afora hasta 100 mL, la cual
presenta una absorbancia de 0,045. Por otra parte, se mezclan 10 mL de la última
solución diluida, con 20 mL de una solución patrón que contiene 0,5 ppm de Cu y se diluye
a 100 mL. Esta solución presenta una absorbancia de 0,098. Determine el % de Cu en la
muestra.
R. 0,13%
16. Determine la concentración de Ca en la cual se obtuvieron los siguientes datos al

aplicar el método de adición de estándar:
Solución Intensidad de Emisión

20 mL de M 10,0
20 mL de M + 1 mL de S 13,3
20 mL de M + 2 mL de S 16,5

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Donde M se refiere a la muestra y S al estándar añadido cuya concentración es 1,0

mg/mL. En todos los casos la solución fue diluida a 25 mL. No desprecie los efectos de
dilución en sus cálculos. Construya las curvas de calibración de la señal del estándar en
función de la concentración y además en función del volumen del estándar añadido. R.
0,154 mg/mL
17. En ausencia de autoabsorción, la intensidad de fluorescencia de una muestra es

proporcional a la concentración, solo a concentraciones bajas. Calcular el porcentaje de
error que se comete suponiendo que la respuesta es lineal cuando se mide la intensidad
relativa de fluorescencia de disoluciones 2,5 • 10-5 y 2,5 • 10-6 M de un compuesto cuya
= 4000 L mol-1 cm-1 si el valor de b es 1 cm.
R. C = 2,5 • 10-5 M: Er = 11,65%; C = 5 • 10-6 M: Er = 0,88%
18. Se desea analizar vitamina B1 en un preparado comercial de 2,000 g por el método

del tiocromo. Se extrae con HCl y fosfatasa y se diluye a 100 mL. Se purifica una alícuota
de 15 mL pasándola por una columna cromatográfica, y por causas inherentes al proceso
se diluye a 25 mL. De la anterior solución, se forman dos porciones de 5 mL, una de ellas
se trata con ferricianuro y ambas se aforan a 10 mL para examen fluorimétrico. Una
solución de referencia de 0,2 ppm de tiamina se somete al mismo tratamiento que la
muestra problema, con excepción de que la porción introducida en la columna conserva
su volumen original. Se toman dos alícuotas de 5 mL y una se oxida y ambas se aforan a
10 mL. Se mide la fluorescencia de ambas muestras dando lugar a intensidades de
fluorescencia de 18 y 13 unidades de fluorescencia, respectivamente. Calcular los ppm
de vitamina B1 en la muestra.
R. 23 ppm
19. La forma reducida del dinucleótido de nicotinamida y adenina (NADH) es una

coenzima importante y muy fluorescente. Tiene un máximo de absorción de 340 nm y un
máximo de emisión a 465 nm. Las soluciones patrón de esta sustancia generan las
siguientes intensidades de fluorescencia:
NADH (μmol/L) 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600 0,700 0,800
Ir 2,24 4,52 6,63 9,01 10,94 13,71 15,49 17,91
Una solución desconocida tiene una fluorescencia relativa de 12.16. ¿Cuál será su
concentración en NADH? Calcular la desviación estándar y la desviación estándar relativa
del resultado obtenido, así como la desviación estándar relativa del resultado obtenido
considerando que el valor de 12.16 es la media de tres medidas.
R. C = 0,544 μM, DER = 1.86; DER (con replicados) = 1,2
20. A cuatro alícuotas de 10,0 mL de una muestra de agua se adicionaron 0,00; 1,00; 2,00
y 3,00 mL de una solución estándar de NaF que contenía 10,0 ppb de F- tal y como se
muestra resumido en la tabla. Se adicionaron a cada una 5,00 mL exactos de una solución
que contenía un exceso de complejo de Al con el rojo de Alizarina R, un complejo
fuertemente fluorescente, y las disoluciones se diluyeron a 50,0 mL. La intensidad de
fluorescencia de las cuatro disoluciones y de un blanco fueron las siguientes:

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Muestra (mL) Estándar 10,0 ppb F- (mL) Alizarina R Lectura

Blanco (0,00) 0,00 5,00 73.0
10,00 0,00 5,00 68,2
10,00 1,00 5,00 55,3
10,00 2,00 5,00 41,3
10,00 3,00 5,00 28,8
Calcular los ppb de fluoruro en la muestra.
R. 0,361 ppb
21. En la determinación de Na y K por espectrometría de llama, en muestras clínicas, se

emplea Li como supresor de ionización y como estándar interno, ya que las variaciones
en la composición y la temperatura de la llama afectan de manera similar las intensidades
de emisión del Li, Na y K. Esas variaciones se pueden minimizar si se compara la emisión
de Na ó K con la emisión producida por la cantidad constante de Li añadida a cada
solución. Construya la curva de calibración de estándar interno a partir de los siguientes
resultados:
Soluciones Estándar (ppm) Señales relativas de emisión

Na K Li Na K Li
1 0,1 0,1 1,000 0,11 0,15 86
2 0,5 0,5 1,000 0,52 0,68 80
3 1,0 1,0 1,000 1,20 1,50 91
4 5,0 5,0 1,000 5,90 7,70 91
5 10,0 10,0 1,000 10,50 14,00 81
a) Determine las concentraciones de Na y K en una muestra que produce las siguientes
señales de emisión: Ie (Na) = 1,4, Ie (K) = 0,73, Ie (Li) = 95. b) Construya una curva de
calibración sencilla y determine las concentraciones de Na y K en la muestra problema.
c) Calcule el error que se comete si no se emplea la técnica del estándar interno. Explique
a que se atribuyen las diferencias encontradas en los valores de concentración.
R. a) Na = 1,1282 ppm y K = 0,4153 ppm; b) Na = 1,2746 ppm y K = 0,4366 ppm; c) Na
12,98% y K = 5,13%
22. Se quiere determinar la concentración de potasio en una partida de plátanos. Para

ello se disuelven 150 g de muestra en 500 mL de disolución ácida y se calcula la
concentración del potasio en la disolución mediante la técnica de adiciones estándar
tomando cinco alícuotas de 10 mL de esta disolución a las que se le añaden 0; 5; 10; 15
y 20 mL de una disolución estándar de K+ de 1,62 μg/mL llevando finalmente a un volumen
de 100 mL. Las intensidades de emisión obtenidas se recogen en la tabla:
Volumen de estándar, mL 0 5 10 15 20
Intensidad de emisión 309 452 600 765 906
Calcule la concentración de K en la muestra problema en μg/g, si la concentración de K+
en el estándar es de 1,62 μg/mL.
R. 5,43 μg/g
23. La concentración de Na en plantas se puede determinar por emisión atómica de llama.

La muestra a analizar es preparada moliendo, homogeneizando, y secando a 103°C. Un

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muestra de aproximadamente 4 g es transferida a un crisol de cuarzo y calentado hasta

carbón. La muestra es llevada a una mufla y calentada hasta 550°C por varias horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, el residuo es disuelto por adición de 2 mL de
HNO3 1:1 y evaporado a sequedad. El residuo es redisuelto en 10 mL de HNO3 1:9, filtrado
y diluido al 50 mL de un matraz de aforo. Los siguientes datos fueron obtenidos durante
un análisis típico para la concentración de Na en una muestra de 4,0264 g de salvado de
avena.
Muestra Na (ppm) Emisión (unidades arbitrarias)

Blanco 0,00 0
Estándar 1 2,00 90,3
Estándar 2 4,00 181
Muestra - 238
Determine el porcentaje de Na en la muestra de salvado de avena.
R. 1,31 • 10-3%
23. En algunos métodos fluorimétricos, el amortiguamiento de la fluorescencia es

proporcional a la concentración de las especies deseadas, por ejemplo, el metal X puede
suponerse que amortigua la fluorescencia del ligando L. En una serie de medidas se
obtuvieron los siguientes datos:
a) Calcular la relación molar del complejo formado entre X y L.

b) Calcular la concentración de X en una solución, la cual, cuando se trata en la misma
forma, da una lectura de 26.8 unidades.
R. 1:1, b) 3.42 • 10-6 M
25. La concentración de ácido acetilsalicílico (C9H8O4) en tabletas de aspirina, se puede

determinar por hidrólisis del ion salicilato (C7H5O2–), determinando la concentración del
ion espectrofluorométricamente. Se prepara una solución madre pesando 0,0774 g de
ácido salicílico (C7H6O2) en un litro de solución. Se preparó una serie de estándares de
calibración midiendo 0,00; 2,00; 4,00; 6,00; 8,00 y 10,00 mL de la solución inicial en
matraces de 100 mL los que contenían 2,00 mL de NaOH 4 M y diluyendo con agua hasta
100 mL. La fluorescencia de los estándares de calibración fue medida a de emisión de

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400 nm usando ʎ de excitación de 310 nm; los resultados se muestran en la siguiente

tabla:
Estándar (mL) 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00

Fluorescencia 0,00 3,02 5,98 9,18 12,13 14,96
Varias tabletas de aspirinas son molidas hasta polvo fino en un mortero. 0,1013 g son
llevados a un matraz de un 1L y diluidos con agua destilada. Una alícuota de esta solución
es filtrada para remover los sólidos insolubles y 10 mL de esta solución se lleva a un
matraz de 100 mL, con 2,00 mL de NaOH 4M y diluidos con agua destilada. La
fluorescencia de esta solución es 8,69. ¿Cuál es el porcentaje de ácido acetilsalicílico en
las tabletas de aspirina?
R. 43,99%
26. El selenio (IV) en aguas naturales puede ser determinado por la formación de un
complejo con ditiocarbamato de pirrolidina de amonio y extraído con CHCl3. Este paso
sirve para concentrar el Se (IV) y separarlo del Se (VI). El Se (IV) es entonces extraído
de la matriz acuosa usando HNO3. Luego, es complejado con 2,3-diaminonaftaleno, y
extraído con ciclohexeno. La fluorescencia es medida a 520 nm con una excitación a 380
nm. La calibración se realiza añadiendo cantidades conocidas a la muestra de agua antes
de comenzar el análisis. Dados los siguientes resultados, ¿cuál es concentración de Se
(IV) en la muestra?
Se (IV) agregado (nM) 0,00 2,00 4,00 6,00

Fluorescencia 323 597 862 1123
R. 2,45 nM

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Guía 7. Cromatografía I: Parámetros
1. Las sustancias A y B tienen tiempos de retención de 16,40 y 17,63 min,

respectivamente, en una columna de 30,0 cm. Una especie no retenida pasa a través de
la columna en 1,30 min. Las anchuras máximas (en la base) de A y B son 1,11 y 1,21 min,
respectivamente. Calcule: a) la resolución de la columna, b) el número medio de platos
en la columna, c) la altura de plato, d) la longitud de la columna necesaria para lograr una
resolución de 1,5 y e) el tiempo necesario para eluir la sustancia B en la columna que da
un valor de resolución de 1,5.
R. a) Rs = 1,06; b) N = 3444,68; c) H = 8,71 • 10-3 cm; d) L = 60 cm y e) t = 34,76 min
2. La fase móvil tarda 3,0 min en atravesar una columna, y un soluto tiene un tiempo de
retención de 9,0 min. a) Calcular el factor de capacidad. b) ¿Qué fracción de tiempo pasa
el soluto en la fase móvil dentro de la columna? c) Si el volumen de la fase estacionaria
es un décimo del volumen de la fase móvil que hay en la columna (VS = 0,10 VM), calcular
el coeficiente de reparto de este sistema.
R. a) 2; b) 0,33; c) 20
3. Una columna capilar tiene 30 m de longitud y 0,530 mm de diámetro interior. La pared

interior está recubierta con una capa de fase estacionaria de 3,1 m de espesor. Un soluto
no retenido tarda 2,16 min en atravesarla, mientras que un determinado soluto tiene un
tiempo de retención de 17,32 min. a) Calcular la velocidad y el flujo de fase móvil. b)
Calcular el factor de capacidad del soluto y la fracción de tiempo que pasa en la fase
estacionaria. c) Calcular el coeficiente de reparto del soluto.
R. a) 13,9 m/min; 3 mL/min; b) 7; 0,875; c) 294-295
4. Un soluto con un tiempo de retención de 407 s tiene una anchura en la base de

13 s para una columna de 12,2 m de longitud. Calcular la altura equivalente del plato
teórico y el número de platos teóricos. R. H = 0,78 mm; N = 1,57 • 104
5. Un pico con un tiempo de retención de 407 s tiene una anchura de base de 13 s,

un pico próximo se eluye a 424 s con una anchura de base de 16 s. Calcular la resolución
de los dos compuestos.
R. RS = 1,17
6. Dos solutos tienen una retención relativa de 1,08 y factores de capacidad k’1 = 5 y k’2
= 5,4. El número de platos teóricos es prácticamente el mismo para ambos compuestos
¿Cuántos platos se necesitarán para obtener una resolución de 1,5 y para una resolución
de 3? Si la altura de plato teórico es de 0,20 mm, calcular la longitud de la columna para
alcanzar una resolución de 1,5.
R. N(Rs = 1,5) = 8,6 •103; N(Rs = 3) = 3,46 •104; L = 1,73 m
7. De una muestra comercial se extrajeron y purificaron tres compuestos, identificados

como A, B y C. Una vez identificados los componentes, la muestra se analizó por
cromatografía de gases con detector de ionización de llama, utilizando una columna
carbowax de 15 m de longitud, 0,32 mm de diámetro interno y 0,25 μm de espesor de
película. Los valores de tr, to y Wb se encuentran tabulados en la siguiente tabla:

lOMoARcPSD|31571788
Soluto tr (min) Wb (min)

No retenido 0,98
A 1,72 0,24
B 2,28 0,31
C 3,26 0,42
Calcular:
a) El número de platos teóricos efectivos del compuesto C
b) El factor de capacidad del compuesto A
c) La resolución entre los compuestos A y B y los compuestos B y C
d) La selectividad entre los compuestos B y C
R. a) Nc = 821,78; b) k’ = 7,55 • 10-3; c) Rs(1) = 2,036 y Rs(2) = 2,68; d) = 1,75
8. Dada la información del siguiente cromatograma:
Calcular k’ y N para ambos picos. Calcular α y Rs

R. a) k’a = 33; k’b = 35,7; Na = 41616; Nb = 48400; Rs = 4; α = 1,08
9. Los siguientes datos fueron obtenidos para tres compuestos separados en una columna
capilar de 20 m:
Compuesto tr (min) Wb (min)

A 8,04 0,15
B 8,26 0,15
C 8,43 0,16
a) Calcular el número de platos teóricos para cada compuesto y el numero promedio de

platos teóricos para la columna. b) Explicar por qué es posible que cada compuesto tenga
un número diferente de platos teóricos. R. NA = 45967; NB = 48517; NC = 44416; N =
46300
10. En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160ºC se obtuvieron

los siguientes tiempos de retención en minutos: pico del aire 0,90, heptano 1,22 y octano
1,43. El ancho en la base de los picos fue de 0,14 min para el heptano y de 0,20 min para
el octano.
a) El número de platos para cada especie. b) La resolución para estos peaks. c) ¿Qué
longitud debería tener la columna para obtener una resolución de 2,0?
R. a) Nhep = 1215; Noct = 818; b) Rs = 1.24; c) L =

lOMoARcPSD|31571788
11. Los siguientes datos son para una columna cromatográfica:

Longitud del empaque: 24,7 cm, Velocidad de flujo: 0,313 mL/min, VM: 1.37 mL, VE:
0,164 mL
En un cromatograma de una mezcla de las especies A, B, C y D se observaron los datos
siguientes:
tr (min) W (min)
No retenido 3,1
A 5,4 0,41
B 13,3 1,07
C 14,1 1,16
D 21,6 1,72
Calcule:
a) el número de platos para cada especie
b) la media y la desviación estándar para N
c) altura de plato de la columna
d) el factor de retención para cada especie
e) la constante de distribución para cada especie
f) para las especies B y C la resolución
g) para las especies C y D la resolución
h) para las especies B y C el factor de selectividad
i) la longitud de la columna necesaria para separar B y C con una resolución de 1,5 R. a)
NA = 2776, NB = 2472, NC = 2364, ND = 2523; b) x = 253, s = 151; c) H = 9,75 •10-3
cm/plato; d) k’A = 0,74; k’B = 3,29; k’C = 3,55; k’D = 5,97; e) KA = 6,18; KB = 27,5; KC =
29,7; KD = 49,9; f) Rs = 0,72; g) Rs = 5,2; h) = 1,08; i) L = 107 cm
12. A partir de estudios de distribución, se sabe que las especies M y N tienen constante
de distribución agua/hexano 6,01 y 6,20 respectivamente. Las dos especies se deben
separar por elución con hexano en una columna empacada con gel de sílice que contiene
agua adsorbida. La proporción VE/VM para el empaque es 0,422. a) calcular el factor de
retención para cada especie
b) calcular el factor de selectividad
c) ¿Cuántos platos se necesitan para lograr una resolución de 1,5?
d) ¿Qué longitud de columna se requiere si la altura del plato del empaque es 2,2•10-3
cm?
e) Si se emplea una velocidad de flujo de 7,10 cm/min ¿Cuánto tardarán en eluir las dos
especies?
R. a) k’M = 2,54; k’N = 2.62; b) = 1,03; c) N = 8,1 •104 platos; d) L = 178 cm; e) 91 min
13. Calcular: a) el factor de capacidad o de retención k; b) la resolución Rs de los

siguientes analitos, en un sistema cromatográfico por HPLC, con los datos que figuran en
la siguiente tabla; c) indicar si los peaks cromatográficos de los componentes de la
muestra están bien resueltos; d) calcular el número de platos teóricos efectivos para el 1-
naftol. tm = 1,12 min.

lOMoARcPSD|31571788
Analito tr, min w, s

propoxur 1,72 29
carbaryl 5,52 39
1-naftol 7,34 30
methiocarb 7,70 65
R. a) k’p = 0,54; k’c = 3,93; k’n = 5,55; k’m = 5,88; b) Rs(1) = 6,73; Rs(2) = 3,17; Rs(3) =
0,46; c) Los tres primeros peaks están bien resueltos, el ultimo no; d) Nn = 3448.
14. Las sustancias A y B tienen los tiempos de retención de 17,5 y 18,3 min,
respectivamente, en la columna de 15 cm. Una especie que no se retiene pasa a través
de la columna a 0,75 min. El ancho de los picos para A y B es de 0,89 y 1,1 min,
respectivamente. Calcular:
a) El número de platos teóricos promedio y la altura del plato

b) La resolución de la columna
c) El factor de separación
d) La longitud de la columna para conseguir una resolución de 2
e) el tiempo necesario para que la sustancia B eluya en la columna más larga (calculada
en el punto d)
f) la altura de plato necesaria para obtener una resolución de 1,5 utilizando la columna
original de 15 cm y el tiempo dado originalmente.
R. a) N = 5307 y H = 2,83 •10-3 cm/plato; b) Rs = 0,804; c) = 1,05; d) 93,8 cm; e) 114,4
min; f) H = 8,05 •10-4 cm/plato.
15. En un cromatograma, los tiempos de retención de los picos A, B y C, donde A es una

sustancia no retenida, son 0,84; 10,60 y 11,08 min, respectivamente.
a) Calcular los tiempos de retención corregidos y los factores de capacidad para B y C.

b) Sabiendo que los anchos de banda en la base para B y C son 1.21 y 2.10 segundos
respectivamente, calcular la resolución entre estos dos picos. R. a) t’rB = 9,7; t’rC =
10,24; = 1,05; b) Rs = 17,5
16. En una columna de 10 cm de longitud, se lleva a cabo la separación cromatográfica

de dos sustancias A y B, obteniéndose factores de capacidad de 0,8 y 1,0
respectivamente.
a) Si se considera una resolución de 1 para ambos picos, calcular la altura

equivalente de plato teórico.
b) Si el tiempo de retención de la sustancia no retenida es de un minuto, calcular los
anchos de banda en la base de los analitos A y B.
R. a) H = 6,25 •10-3 cm/plato; b) WA = 0,18 min; WB = 0,2 min
17. Los datos de la tabla se obtuvieron a partir de un cromatograma de una muestra con
tres componentes:

lOMoARcPSD|31571788
tr (min) k N
A 2,8 13204
B 5,7 1,05 21897
C 6,7 1,41 30115
Con estos datos, sabiendo que el caudal de fase móvil fue de 1,0 mL/min y teniendo en
cuenta que el cromatograma no es ideal, calcular:
a) Ancho en la base de los picos.

b) Resolución entre los picos de A y B y entre los picos de B y C.
c) ¿Qué eficacia mínima se requiere para que un cuarto componente, X, con tiempo de
retención de 4,5 min salga resuelto, al menos aceptablemente de B (Rs = 1).
R. a) WA = 0,097 min; WB = WC = 0,154 min; b) Rs (A-B) = 23, Rs (B-C) = 6,5; c) √N/4 =

4,76
18. Sabiendo que una columna de cromatografía líquida de 15 cm de longitud y Vo = 1 mL

presenta una HEPT de 0.20 mm a caudal 2.0 mL/min, calcular el tiempo de retención y el
volumen de retención de 3 solutos cuyos factores de retención son 1, 2 y 5
respectivamente. ¿Cuál es el ancho de los picos cromatográficos a media altura?
R. trA = 1 min, trB = 1.5 min, trC = 3 min; VA = 2 mL, VB = 3 mL, VC = 6 mL; W½A = 0.086
min, W½B = 0.13 min, W½C = 0.26 min
19. Los tiempos de retención ajustados para el octano, un compuesto desconocido, y

nonano sobre una columna GC son 15,98, 17,73 y 20,42 min, respectivamente. ¿Cuál el
índice de retención para el compuesto desconocido?
R. 842
20. Los siguientes datos fueron obtenidos para una serie de alcanos usando una fase
estacionaria de Carbowax 20M.
Alcano pentano hexano heptano octano nonano

t´r 0,79 1,99 4,47 14,12 33,11
¿Cuál es el índice de retención para un compuesto cuyo tiempo de retención ajustado es

9,36 min?
R. 1119
21. En una columna de fase inversa, un soluto tenía un tiempo de retención de 31,3 min
mientras que el de una especie no retenida era de 0,48 min, cuando la fase móvil contenía
un 30% (v/v) de metanol y 70% agua. Calcular el factor de capacidad y una composición
de agua/metanol que produjera un k’ de 5.
R. k’ = 64; b) 73/27 MeOH/H2O

lOMoARcPSD|31571788
22. Una columna cromatográfica de 45,7 m de longitud es operada en condiciones tales

que el hexanoato de metilo presenta un factor de retención de 0,18 y el octanoato de
metilo de 0,12.
a) Determinar la resolución de los peaks de cada compuesto cuando el número de platos

teóricos es de 40000.
b) Calcular cuántos platos teóricos se requieren para tener una resolución Rs = 1,5.
c) ¿Qué altura equivalente de platos se obtiene?
d) ¿Qué resolución se obtiene si la longitud de la columna se duplica?
R. a) Rs = 2,52; b) N = 14172; c) H = 3,2 •,10-3 cm/plato; d) Rs = 3,5
23. Si los tiempos de retención para el metano, octano, un compuesto desconocido y

nonano son 1,0; 12,0, 13,0 y 15,0 min, respectivamente. Calcule el índice de retención de
Kovats para el compuesto desconocido.
R. 836
24. Los siguientes datos han sido reportados para un análisis por GC de p-xileno y
metil isobutil cetona (MIBK) sobre una columna capilar:
Modo de inyección compuesto tr (min) Área W (min)

MIBK 1,878 54285 0,028
Split
p-xileno 5,234 123483 0,044
MIBK 3,420 2493005 1,057
Splitless
p-xileno 5,795 3396656 1,051
Explique la diferencia en los tiempos de retención, las áreas y ancho de picos cuando se
realiza una inyección por split y por splitless.
25. Otto y Wegscheider reportaron los siguientes datos de factor de capacidad para la
separación en fase reversa del ácido 2-aminobenzoico en una columna C18 cuando se
usó metanol al 10% (v/v) como fase móvil:
pH 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0

k' 10,5 16,7 15,8 8,0 2,2 1,8
Explique el cambio en el factor de capacidad.
26. En una columna tubular abierta de paredes recubiertas, de 1000 cm de longitud y

0,25 mm de diámetro, el gas portador (helio) circula a una velocidad de 37 cm/s. El tiempo
de retención, tr, para el decano es de 1,27 min, y la anchura a media altura del pico es de
0,88 s. Calcular el factor de capacidad para el decano, el número de platos efectivos de
la columna y la altura de plato.
R. a) k’ = 1,82; b) N = 39713; c) H = 0,025 cm
27. Una mezcla de benceno, tolueno y aire es inyectada en el cromatógrafo de gases. El

aire da un pico de 42 s, mientras que el benceno y el tolueno son eluídos respectivamente
a 251 s y 333 s. Calcular: a) tiempos de retención ajustado o corregidos, b) el factor de
retención para cada soluto, c) el factor de selectividad para los dos solutos. Considere

lOMoARcPSD|31571788
una columna con una altura de plato de 1.5 mm y con número de platos de 333, por la
que fluye el gas portador a un caudal de 3 mL/min, y sabiendo que el volumen muerto es
de 1,0 mL:
R. tr’A = 22 s, tr’B = 231 s, tr’T = 313 s; b) k’A = 1,1, k’B = 11,6, k’T = 15,7; c) = 1,35
28. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografía de gases en una columna
empaquetada de 40 cm de longitud:
Compuesto tr, min w, s

Aire 1,9 -
Metilciclohexano 10,0 45,6
Metilciclohexeno 10,9 49,2
Tolueno 13,4 63,6
Calcular:
a) El número de platos promedio a partir de los datos
b) La altura promedio del plato para la columna
c) La resolución entre: i) Metilciclohexano y Metilciclohexeno; ii) Metilciclohexeno y
Tolueno.
R. a) N = 2718; b) H = 0,015 cm/plato; c) i. Rs = 1,14; ii. Rs = 2,66
29. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografía de gases con una columna
cromatográfica de 1.25 m:
tr, min w, min Concentración, mg/L Área

Aire 0,395
isopropilamina 4,59 0,365 1,0 20240
n-propilamina 4,91 0,382 2,5 40530
Calcular:
a) El factor de capacidad o retención para cada amina
b) El factor de selectividad
c) El número de platos y la altura de plato para cada amina
d) La resolución entre las dos aminas
e) La longitud de la columna necesaria para conseguir una resolución de 1,5
f) Si se utiliza isopropilamina como patrón interno en una concentración de 1 mg/L y en
un cromatograma de una muestra se obtienen áreas de 23220 para la isopropilamina
y de 35421 para la n-propilamina, ¿cuál será la concentración de n-propilamina en
dicha muestra?
R. a) k’iso = 10,6; k’n-p = 11,4; b) = 1,08; c) Niso = 2530; Nn-p = 2643 y Hiso = 4,94 •10-4
m/plato; Hn-p = 4,73 •10-4 m/plato; d) Rs = 0,86; e) L = 3,8 m; f) C = 1,91 mg/L de
npropilamina en dicha muestra.
30. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografía de gases en una columna
empaquetada de 40 cm de longitud:

lOMoARcPSD|31571788
Compuesto tr, min w, s Concentración, mg/L Área

Aire 2,5 - - -
Metilciclohexano 10,7 78 1,0 1154
Metilciclohexeno 12,6 84 1,0 2024
Tolueno 14,5 108 2,5 4053
Calcular:
a) La resolución para los pares metilciclohexano-metilciclohexeno y
metilciclohexenotolueno. Indicar si los picos están resueltos.
b) Si se utiliza el metilciclohexeno como patrón interno en una concentración de 1
mg/L y en un cromatograma de una muestra se obtienen áreas de 2323 para el
metilciclohexano y de 3123 para el tolueno ¿Cuál será la concentración de estas
sustancias en dicha muestra?
R. a) Rs (B-A) = 1,41; Rs (C-B) = 1,19; b) CA = 2,01 mg/L y CB = 1,93 mg/L
31. En una columna tubular abierta de paredes recubiertas, de 1000 cm de longitud y

0.25 mm de diámetro, el gas portador (helio) circula a una velocidad de 37 cm/s. El tiempo
de retención, tr, para el decano es de 1,27 min, y la anchura a media altura del pico es de
0.88 s. Calcular el factor de capacidad para el decano, el número de platos efectivos de
la columna y la altura de plato. R. k’ = 1,82; N = 119968; H = 8,34 •10-3 cm
32. En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160ºC se

obtuvieron los siguientes tiempos de retención en minutos: pico del aire 0,90, heptano
1,22 y octano 1,43. El ancho en la base de los picos fue de 0,14 min para el heptano y de
0,20 min para el octano.
a) Calcular la retención relativa y la resolución para estos picos.
b) ¿Qué longitud debería tener la columna para obtener una resolución de 1,5? R. a)
0,32 min; 0,53 min y Rs = 1,24; b) 178,5 cm
33. Considerando una columna con una altura de plato de 1,5 mm y con número de platos
de 333, por la que fluye el gas portador a un caudal de 3 mL/min, y sabiendo que el
volumen muerto es de 1,0 mL:
a) ¿Cuáles son el tR y el VR k’ es 1, 2 ,5 y 10?

b) ¿Cuál sería w en la base de los picos a cada uno de los valores anteriores de k? R.
a) 1 min, 3 min, 6 min y 11 min; b) 0,055 min, 0,164 min, 0,329 min y 0,602 min
34. El 1,2,3-trimetilbenceno tiene un tiempo de retención corregido de 21,3 min a

200ºC y de 13,3 min a 225ºC. ¿Sería posible eluir este compuesto en menos de diez
minutos, sabiendo que con la fase líquida que contiene la columna de cromatografía de
gases se puede trabajar hasta 275ºC?

lOMoARcPSD|31571788
35. Calcular: a) el factor de retención y b) la resolución Rs, de los siguientes analitos

en un sistema cromatográfico por HPLC, con los datos que figuran en la siguiente tabla:
Analito tr, min w, s

Propoxur 1,72 29
Carbaryl 5,52 39
1-naftol 7,34 30
Methiocarb 7,70 65
tM = 1,12 min
c) Indicar si los picos cromatográficos de los componentes de la muestra están bien
resueltos; d) calcular el número de platos teóricos efectivos para el 1-naftol. R. a) k’ =
0,536; 3,94; 5,55; 5,88; b) Rs = 6,71; 3,17; 0,454; d) 3448

lOMoARcPSD|31571788
Guía 8. Cromatografía II: HPLC y GC
1. Cuando se analizó por cromatografía de gases una disolución que contenía 234 mg de
butanol (MM 74,12) y 312 mg de hexanol (MM 102,17) en 10,0 mL, las áreas relativas de
los picos butanol:hexanol fueron igual a 1,00:1,45. Considerando al butanol como el
patrón interno, hallar el factor de respuesta del hexanol.
R. fi = 1,0875
2. Cuando se separaron por cromatografía de gases 1,06 mol de 1-pentanol y 1,53

mol de 1-hexanol, dieron picos de áreas relativas de 922 y 1570 unidades,
respectivamente. Cuando se añadió 0,57 moles de pentanol a una muestra problema
que contenía hexanol, las áreas relativas de los picos cromatográficos fueron 843:816
(pentanol:hexanol) ¿Cuánto hexanol contenía la muestra problema? R. 0,6509 mol
3. Se desarrolla un método por HPLC para la separación y determinación de

ibuprofeno en muestras de plasma de rata, como parte de un estudio del metabolismo del
fármaco en animales de laboratorio. Se obtienen cromatogramas de varios patrones y los
resultados son:
Ibuprofeno ( g/mL) 0,5 1,0 2,0 3,0 6,0 8,0 10,0 15,0
Área relativa de pico 5,0 10,1 17,2 19,8 39,7 57,3 66,9 95,3
Después, se administra una muestra de 10 mg/kg de ibuprofeno por vía oral a una rata
de laboratorio. Se obtienen muestras de sangre a intervalos diversos, tras la adición del
fármaco, y se somete a análisis por HPLC. Los resultados son los siguientes
Tiempo (h) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0
Área relativa de pico 0 91,3 80,2 52,1 38,3 24,2 21,2 18,5 15,2
Determine la concentración de ibuprofeno en el plasma sanguíneo para cada uno de los

tiempos indicados y elabore una gráfica de concentración v/s tiempo. En base a
porcentaje ¿Durante qué período, se pierde más ibuprofeno? R. 14,05; 12,28; 7,79; 5,59;
3,34; 2,86; 2,43; 1,90 g/mL
4. Kagel y Farwell reportan un método de HPLC de fase inversa para determinar la

concentración de ácido acetilsalicílico (AAS) y cafeína (CAF) en tabletas de analgésicos
utilizando ácido salicílico (SA) como un estándar interno. Una serie de estándares se
prepararon mediante la adición de cantidades conocidas de ácido acetilsalicílico y cafeína
en matraces de 100 mL de volumen usando como solvente, metanol. Previamente, se les
agregó una alícuota de 10,00 mL de una solución estándar de ácido salicílico. Los
resultados se muestran a continuación.
Muestra AAS (mg) CAF (mg) Razón AAS/SA Razón CAF/SA
1 200,0 20 20,5 10,6

2 250,0 40 25,1 23,0
3 300,0 60 30,9 36,8

lOMoARcPSD|31571788
Una muestra de una tableta analgésica (1,034 g) se coloca en un matraz Erlenmeyer

de 250 mL y se disolvió en 100 mL de metanol. Después de la adición previa de una
alícuota de 10,00 mL del patrón interno, la solución se filtró. El análisis de la muestra dio
un pico relación altura de 23,2 por AAS y el 17,9 por CAF. Determinar el número de
miligramos ASA y la CAF en la tableta.
R. 228 mg ASA y 31.5 mg CAF
5. Un análisis cromatográfico por el método de estándar interno dio los siguientes

resultados:
Muestra:
Compuesto Área Concentración (g/L)
1 2001
2 2732
3 1759
E. Interno 2582 0,3621
4 1417
Solución de calibración:
Compuesto Área Concentración (g/L)
1 1434 0,2101
2 2467 0,3762
3 1396 0,2559
E. Interno 2421 0,3621
4 1942 0,2776
a) Calcule los factores de respuesta de los compuestos

b) Calcular las concentraciones de los compuestos 1, 2, 3 y 4
R. a) Fi = 2,40; 1,07; 1,78; 0,952; b) 0,2105 g/L; 0,375 g/L; 0,256 g/L; 0,278 g/L
6. Zhou y colaboradores determinaron el porcentaje en masa de agua en metanol por GC,

usando una columna capilar recubierta con una fase estacionaria no polar y detector de
conductividad térmica. Una serie de estándares de calibración dieron los siguientes
resultados:
%m/m H2O 0,00 0,0145 0,0472 0,0951 0,1757 0,2901

Altura de peak (U.A) 1,15 2,74 6,33 11,58 20,43 32,97
a) ¿Cuál es el porcentaje de agua en una muestra con una altura de peak de 8,63?
b) El porcentaje de agua de un antibiótico secado en frío se determinó de la siguiente
manera:
R. a) 0,0682% m/m H2O

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7. Loconto y colaboradores describen un método para determinar niveles de trazas de

agua en suelo. El método se basa en la reacción con carburo de calcio CaC2, para
producir acetileno (C2H2), dentro de un vial sellado, la cantidad de acetileno producida
puede ser determinada por muestreo del espacio de cabeza. En un análisis típico de
una muestra de suelo es llevada a un vial sellado con CaC2. El análisis del espacio de
cabeza dio una señal de blanco corregido de 2,70 x 105. Una segunda muestra se
preparó de la misma manera excepto que se adicionó 5 mg agua/g de suelo, dando una
señal con corrección de blanco de 1,06 x 106. Determine el número de miligramos de
agua por gramo en la muestra de suelo.
R. 1,7 mg H2O/g de suelo
8. Van Atta and Van Atta usaron GC para determinar el porcentaje en volumen de
salicilato de metilo en alcohol. Una serie de tres estándares fueron preparados tomando
20 mL de alcohol y llevados un matraz de 25 mL. En cada matraz se colocó 0,00 mL, 0,20
mL y 0,50 mL de salicilato de metilo y finalmente se aforó con isopropanol. El análisis de
las tres muestras dio alturas de peak para el isopropanol de 57,00, 88,5 y 132,5 mm,
respectivamente. Determine el % (v/v) de salicilato de metilo en la muestra de alcohol.
R. 1,9% v/v de salicilato de metilo
9. La cantidad de alcanfor en una pomada analgésica puede ser determinada por GC

usando el método de estándar interno. Una muestra estándar fue preparada a partir de
45,2 mg de alcanfor y 2 mL de estándar interno de terpeno hidratado 6,00 mg/mL
diluyendo a 25 mL con CCl4. Cuando 2 L de la muestra estándar fueron inyectados, las
señales FID para los dos componentes dieron 67,3 y 19,8 para el alcanfor y el terpeno
hidratado, respectivamente. Una muestra de 53,6 mg de la pomada analgésica se colocó
un matraz Erlenmeyer de 50 mL y se adicionaron 10 mL de CCl4. Después de calentar
hasta 50°C en un baño de agua, la muestra se enfrió a temperatura ambiente y se filtró.
El residuo fue lavado con dos porciones de 5 mL de CCl4, se combinaron y se agregaron
2 mL del estándar interno y se aforó a 25 mL. El análisis de 2 L de la muestra dio señales
FID de 13,5 para el terpeno hidratado y 24,9 para el alcanfor.
Determine el porcentaje en masa de alcanfor en la pomada.
R. 45,8% m/m de alcanfor
10. La composición de una tableta multivitamínica se determinó por HPLC con detector
PDA. Una muestra estándar de 5 L que contiene 170 ppm de vitamina C, 130 ppm de
niacina, 120 ppm deniacinamida, 150 ppm de piridoxina, 60 ppm de tiamina, 15 ppm de
ácido fólico, y 10 ppm de riboflavina es inyectada en un HPLC, dando señales (en UA)
de, respectivamente, 0,22; 1,35; 0,90; 1,37; 0.82; 0,36 y 0,29. La tableta es preparada
para el análisis moliéndola hasta polvo fino y llevándola a un matraz Erlenmeyer de 125
mL, el cual contenía 10 mL de amoníaco 1% v/v en DMSO. Después de la sonicación en
un baño US por 2 min, se adicionan 90 mL de ácido acético y la mezcla se agita por 1 min
y se sonicada por 5 min a 40°C. El extracto es filtrado a través de un filtro de membrana
de 0,45 m. La inyección de 5 L de muestra en la HPLC, da señales para la vitamina C
de 0,87, para niacina de 0,00, para niacinamina de 1,40, para pirodoxina de 0,22, para
tiamina de 0,19, para ácido fólico de 0,11 y para riboflavina de 0,44. Determine los
miligramos para cada compuesto presente en la tableta.

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R. 67 mg vitamina C, 19 mg niacinamida, 2,4 mg piridoxina, 1,4 mg tiamina, 0,46 mg ácido

fólico, 1.5 mg riboflavina y la niacina está ausente.
11. La cantidad de cafeína en una tableta analgésica se determine por HPLC usando una
curva de calibración externa. Las disoluciones estándar de cafeína fueron preparadas y
analizadas utilizando un loop de inyección de 10 L. Los resultados obtenidos son:
Cafeína (ppm) 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0

Señal (UA) 8354 16925 25218 33584 42002
Una muestra de analgésico fue preparada en un vaso con 10 mL de metanol. Después

de agitar la mezcla, todo el contenido de ésta se transfirió cuantitativamente a un matraz
de aforo de 25 mL y diluido con metanol. La muestra se filtró y 1 mL de alícuota fue
trasferida a un matraz de 10 mL y nuevamente diluido con metanol. Cuando se analizó
por HPLC, la señal encontrada de cafeína fue de 21469. Determine los miligramos de
cafeína en la tableta.
R. 31,9 mg
12. Ohta y Tanaka reportaron un método para el análisis simultáneo de diferentes aniones
inorgánicos y cationes de Mg2+ y Ca2+ en agua por cromatografía de intercambio iónico.
La fase móvil incluye 1,2,4-bencenotricarboxilato, el cual absorbe fuertemente a 270 nm.
La detección indirecta de los analitos es posible porque su presencia en el detector
disminuye la señal de absorbancia. Desafortunadamente, el Ca2+ y Mg2+, el cual están
presentes en altas concentraciones en muchas muestras de agua medioambientales,
forman complejos estables con el 1,2,4-bencenotricarboxilato, lo que interfiere con el
análisis.
a) Adicionando EDTA a la fase móvil, se elimina la interferencia causada por Ca2+ y Mg2+
¿por qué? b) Una solución estándar que contiene NaHCO3 1 M, NaNO2 0,20 mM, MgSO4
0,20 mM, CaCl2, 0.10 mM and Ca(NO3)2 0.10 mM dio las siguientes señales de áreas de
pico:
Ion HCO3– Cl– NO2– NO3– Ca2+ Mg2+ SO42-

Señal 373,5 322,5 264,8 262,7 458,9 352,0 341,3
El análisis de una muestra de agua de río (pH 7,49) dio los siguientes resultados:
Ion HCO3– Cl– NO2– NO3– Ca2+ Mg2+ SO42-

Señal 310,0 403,1 3,97 157,6 734,3 193,6 324,3
Determine la concentración de cada ion en la muestra de agua. c) La detección de HCO3–

dio realmente la concentración total de carbonato de solución ([CO32–] + [HCO3–] +
[H2CO3]). Dado que el pH de la muestra es 7,49 ¿Cuál es la concentración del HCO 3–?
R. b) 0,83 M HCO3–, 0,25 mM Cl–, 0,0030 mM NO2–, 0,12 mM NO3–, 0,32 mM Ca2+, 0,11
mM Mg2+, 0,19 mM SO42–; c) 0,77 M HCO3–
13. Las concentraciones de Cl–, NO3–, y SO42– pueden ser determinadas por cromatografía
iónica. Una muestra estándar de 50 L de Cl– de 10,0 ppm, NO3– de 2,00 ppm y SO42- de

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5,00 ppm dieron señales (en UA) de 59,3; 16,1 y 6.08, respectivamente. Una muestra de
efluente desde una planta de tratamiento de agua fue diluida 10 veces, y una alícuota de
50 L dio señales de 44,2 para Cl–, 2,73 para NO3–, y 5,04 para SO42.
Determine las partes por millón de cada anión en la muestra de efluente.
R. 74,5 ppm Cl–, 3,39 ppm NO3–, 41,4 ppm SO42–
14. En un laboratorio de control de calidad se quiere poner a punto un método de análisis

por HPLC en fase inversa de una mezcla de dos compuestos A y B. Se sabe que, en
columna de octadecil sílice de 25 cm de longitud y utilizando una fase móvil de metanol-
agua, los tiempos de retención son 6,25 y 7,10 min respectivamente, el tiempo muerto es
1,4 min y la resolución es 1,05.
a) ¿Cuál debe ser la longitud de la columna para conseguir una resolución de 1,5?
b) A partir de la siguiente tabla calcular la concentración de A y B en la muestra
Muestra A, mg/L B, mg/L P.I., mg/L Área A Área B Área PI
1 2,0 2,0 1,0 25542 36216 13320
2 1,0 1,0 1,0 11830 18115 12320
3 2,0 2,0 2,0 24210 35980 26150
4 X X 1,0 21240 15227 11425
R. a) L = 50,4 cm; b) CA = 1,94 mg/L; CB = 0,93 mg/L
15. Se determinó el contenido de cafeína en unos comprimidos de cafiaspirina

mediante HPLC usando una curva de calibración normal. Las soluciones patrón de
cafeína se preparan y analizan usando inyección de 10 μL de volumen fijo. Con los
resultados de patrones se grafican Señal (unidades arbitrarias) vs Concentración del
patrón (ppm) obteniéndose mediante regresión lineal la siguiente ecuación de la curva:
Señal = 30,40 + 167,904 Concentración (ppm)
La muestra de los comprimidos se prepara pesando 1,0340 g de comprimido molido

colocándolo en un vaso de precipitados y añadiendo 10 mL de metanol. Una vez disuelta
la muestra el contenido del vaso, se transfiere cuantitativamente a un matraz aforado de
25,00 mL y se enrasa con metanol. La muestra se filtra y una alícuota de 1,00 mL se
transfiere a un matraz aforado de 10,00 mL el cual se enrasa con metanol. El análisis por
HPLC de la muestra produce una señal de 21469 para la cafeína. Indicar los mg/g de
cafeína. R. 30,9 mg/g de cafeína
16. Se quiere determinar la concentración de carbamacepina en el suero del paciente

por HPLC. Sabiendo que el área de pico de carbamacepina es de 29,3 después de haber
realizado una dilución 1:5 de la muestra y que el análisis de cinco disoluciones estándares
de carbamacepina dieron los siguientes resultados, ¿cuál es la concentración de
carbamacepina en el suero del paciente?

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Concentración (mg/mL) blanco 1 2 3 4 5

Área de pico (mm2) 0 19,7 39,9 61,0 80,5 98,7
R. 7,3 mg/mL de carbamacepina
17. a) Sabiendo que, a un caudal de 1 mL/min, el pico cromatográfico de la serotonina

presenta un tiempo de retención de 4.2 min y una anchura a media altura de 30 s, calcule
el factor de capacidad, el número de platos y la altura equivalente de plato teórico para
una columna de 10 cm de longitud y 1,8 mL de volumen muerto.
b) Para medir serotonina (5-hidroxitriptamina) por el método del patrón interno, a una
alícuota de 1,0 mL de una disolución de concentración desconocida se le añade 1 mL de
una disolución que contiene 30 ng de N-metil-serotonina (patrón interno). Esta mezcla se
trata adecuadamente para eliminar interferencias y se inyectan 10 L de la muestra,
obteniéndose un área de 2573832 para la serotonina y de 1719818 para la
Nmetilserotonina. Cuando se inyectó un volumen equivalente de una mezcla que contenía
5 ng de serotonina y 5 ng de N-metil-serotonina se obtuvieron áreas de 30885982 y
30956727 respectivamente. Calcular la cantidad de serotonina en ng en la muestra
original.
R. a) k‘ = 1.33, N = 391, H = 0.026 cm/plato; b) Serotonina = 45 ng
18. Para calcular el factor de respuesta en un análisis cromatográfico, se realizaron tres

determinaciones con cantidades diferentes de un analito A y de un estándar interno (EI),
obteniéndose los siguientes resultados:
Estándar A, mg/L Área de A, u.a. EI, mg/L Área EI, u.a.
1 0,200 25532 0,100 13320
2 0,100 11830 0,100 12320
3 0,200 25634 0,050 6606
4 0,300 40698 0,200 25436
5 0,050 6599 0,200 25650
Una vez establecido dicho factor de respuesta, se analizó por triplicado una muestra que
contiene el analito A y se añadieron 0.1000 mg/L del estándar interno a cada una de las
alícuotas, obteniéndose los siguientes datos:
Muestra Área de A, u.a. Área de EI, u.a.

1 21010 11201
2 21315 11500
3 21240 11425
Calcular la concentración de A en mg/L.

R. 0,1899 mg/L de A

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19. La separación de cuatro vitaminas del grupo de las cianocobalaminas se llevó a cabo
mediante LC en fase reversa, de modo que fueron eluidas con tiempos de retención de
3,9; 5,1; 7,0 y 8,5 min que correspondían a hidroxocobalamina (Cbl-OH), cianocobalamina
(Cbl-CN), adenosilcobalamina (Cbl-Ade) y metilcobalamina (Cbl-Me), respectivamente.
Se quiere determinar la concentración de estas cuatro vitaminas en una muestra de
hígado de pollo, para ello se toman 5 g de la misma de los que se extraen las vitaminas,
diluyendo el extracto obtenido hasta 25 mL, inyectándose en el cromatógrafo un volumen
de 20 μL, que proporcionó un cromatograma cuyos datos en área aparecen en la tabla
siguiente:
Especie Exper. 1 Exper. 2 Exper. 3 Exper. 4 Exper. 5 MP

Cbl-OH 10,0 20,3 29,8 41,1 49,5 25,4
Cbl-CN 4,90 10,8 15,1 19,8 24,7 11,3
Cbl-Ade 15,4 29,8 45,8 60,7 75,9 50,4
Cbl-Me 3,90 8,10 11,9 16,1 20,5 15,9
La tabla muestra asimismo los datos obtenidos para 5 disoluciones estándar conteniendo
los cuatro compuestos en concentraciones perfectamente conocidas. Para la preparación
de dichas disoluciones se partió de una disolución concentrada que contenía 10, 25, 20 y
12 ppm de Cbl-OH, Cbl-CN, Cbl-Ade, Cbl-Me, respectivamente, de la que se tomaron 25,
50, 75, 100 y 125 μL y se diluyeron hasta 25 mL, inyectándose en el cromatógrafo un
volumen de 20 μL de cada una de estas disoluciones. Determine el porcentaje de cada
vitamina en la muestra de pollo
R. [Cbl-OH] = 0,126 μg/g; [Cbl-CN] = 0,278 μg/g; [Cbl-Ade] = 0,331 μg/g; [Cbl-Me] =
0,24 μg/g
21. Para realizar un análisis de drogas, se parte de 3 mL de orina, se somete a una

extracción en fase sólida, se eluye con un disolvente orgánico, se lleva a sequedad y
finalmente se redisuelve en 0,5 mL de metanol y se añade dionina hasta una
concentración final de 10 mg/L. Se inyecta 1 L de esta disolución en un cromatógrafo de
gases con detector de nitrógeno-fósforo. Los datos obtenidos se encuentran en la tabla
1. Se hace un calibrado preparando una mezcla de estándares de cocaína, cafeína y su
patrón interno dionina. Se inyecta 1 L en el cromatógrafo de gases y se obtienen los
resultados que se muestran en la tabla 2. Los promedios de las recuperaciones obtenidas
son 82% para cafeína y 92% para cocaína. Calcular la concentración en mg/L y los mg
por 100 mL de estas drogas en la orina.
Tabla 1 (muestras)
Compuesto Área
Cafeína 1736698
Cocaína 435122
Dionina 1578336
Tabla 2 (calibrado)

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Compuesto Área Concentración (mg/L)
Cafeína 2437783 5
Cocaína 845129 5
Dionina 1522794 10
R. C cafeína = 4,16 mg/L = 0,416 mg en 100 mL; C cocaína = 2,07 mg/L = 0,207 mg en
100 mL
22. La concentración de residuos de pesticidas en productos agrícolas, ejemplo

manzanas, se puede determinar por GC. Los residuos de pesticidas se extraen de la
muestra usando cloruro de metileno y las concentraciones de los pesticidas extraídos se
concentran evaporando el cloruro de metileno hasta un volumen pequeño. La calibración
se realiza utilizando antraceno-d10 como patrón interno. En un estudio para cuantificar las
partes por billón de heptaclor epóxido en manzanas, se trituró una muestra de 50,0000 g
de corteza de manzanas y se procedió a su extracción con 50,00 mL de CHCl2. Después
de eliminar los materiales insolubles mediante filtración, se redujo el volumen del CHCl2,
se procedió a una adición de patrón con una cantidad conocida de patrón interno y se
diluyó a 10,00 mL. El análisis de la muestra demostró una relación peak-área (A analito/A
patrón interno) de 0,108. Un conjunto de patrones de calibración, todos con la misma
cantidad de antraceno-d10 que la muestra, dieron los siguientes resultados:
ppb Heptaclor epóxido A analito/A patrón interno

20,0 0,065
60,0 0,153
200,0 0,637
500,0 1,554
1000,0 3,198
Calcule la concentración de heptaclor epóxido (en nanogramos por gramo) en las

manzanas.
R. C heptaclor epóxido = 7,98 ng/g
23. Se analiza por cromatografía gaseosa una muestra de suero en la que se quiere
determinar etanol utilizando acetona como patrón interno. Para ello se inyecta primero en
el cromatógrafo una muestra que contiene 30 mg/100 mL de cada uno de estos
compuestos obteniéndose un área de pico para la acetona de 47 y de 92 para el etanol.
A continuación se inyecta la muestra desconocida de etanol a la que se añaden 30 mg/100
mL de acetona obteniéndose áreas de pico de 43 para el etanol y 49 para la acetona.
Calcular la concentración de etanol en la muestra.
R. C etanol = 0,132 mg/mL
24. En la siguiente tabla se muestran las áreas relativas de pick obtenidas para los peaks
de cinco esteroides separados por cromatografía gaseosa así como también las

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respuestas relativas del detector a los cinco compuestos. Calcular el porcentaje de cada
compuesto en la mezcla.
Compuesto Área Relativa del pick Respuesta relativa del detector

Dehidroepiandrosterona 27,6 0,70
Estradiol 32,4 0,72
Estrona 47,1 0,75
Testosterona 40,6 0,73
Estriol 27,3 0,78
R. = %Dehidro. = 15, %Estradiol = 18, %Estrona = 27, %Testos. = 23, %Estriol =17
25. Los factores de respuesta para el p-xileno y el tolueno (relativos al benceno, al cual
se le asigna el valor unitario) fueron 0.57 y 0.792 respectivamente. Calcular el porcentaje
de cada componente en dos muestras de los tres solventes, cuyos cromatogramas
arrojaron las siguientes alturas de pick en mm:
Muestra Benceno p-Xileno Tolueno

1 98 87 86
2 85 35 42
Las mediaciones se efectuaron en base a las alturas de los pick.

R. Muestra 1: %Benceno = 45,3, %p-Xileno = 23.1, %Tolueno = 31,7; Muestra 2:
%Benceno = 61,4, %p-Xileno = 14,7, %Tolueno = 23.9
26. Una disolución patrón que contenía colesterol 1,29 • 10-5 M y 5-α-colestano 5,0 • 10-6
M, como patrón interno, originó picos de área 390 y 486 unidades, respectivamente, en
cromatografía de gases. 0,5 g de leche fueron tratados mediante saponificación y
extracción en 2 mL de hexano conteniendo 5-α-colestano 5,0 • 10-6 M, y se obtuvo
mediante GC bajo idénticas condiciones experimentales que para la disolución patrón, un
cromatograma con áreas de pico de 245 y 503 unidades para colesterol y el patrón
interno, respectivamente. Considerando que no existía efecto matriz en la muestra calcule
la concentración de colesterol en la muestra de leche. MM del colesterol = 386,65 g/mol.
R. 12,12 μg/g

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Fórmulas Utilizadas en HPLC y GC
(Principios de Análisis Instrumental, Skoog, Holler and Nieman. Editorial Mc Graw

Hill, pag. 752)

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Química Analítica (Universidad Nacional Andrés Bello)

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Guía 6. Absorción y Emisión Atómica. Fluorescencia 35

Guía 7. Cromatografía I: Parámetros 43

Guía 8. Cromatografía II: HPLC y GC 52

Departamento de Ciencias Químicas Página 2

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2. Calcular el potencial de la celda siguiente y señalar cuál reacción se llevaría a cabo

3. Calcular la fem de la pila formada por los pares:

4. Calcular el potencial de las siguientes celdas:

a) Pb /Pb2+ (0,0848 M) y Zn /Zn2+ (0,1364 M)

Departamento de Ciencias Químicas Página 3

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8. Calcular el potencial de una celda galvánica que consiste en un electrodo estándar de

9. Calcular el potencial de una celda galvánica compuesta por un electrodo de Ag

10. Para la siguiente reacción química:

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H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)

a) Calcule ΔE° a partir de los potenciales normales de electrodo en medio ácido.

11. Calcule ΔG° para la reacción en solución acuosa:

Tl+ + e → Tl° E° = - 0,361V

12. A partir de los potenciales estándar correspondientes a las primeras dos

ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 6 e Cl- (ac) + 3 H2O (l) E° = 1,45 V

ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 5 e- ½ Cl2 (g) + 3 H2O (l)

13. Teniendo en cuenta que el potencial del electrodo de hidrógeno es 0 V a pH 0 y 0.8277

14. Calcule ΔE° y la constante de equilibrio para la reacción:

Fe3+ (ac) + I- (ac) → Fe2+ (ac) + ½ I2 (s)

15. La constante de equilibrio para la reacción:

Sn2+ (ac) + 2Hg2+ (ac) Hg22+ (ac) + Sn4+ (ac)

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16. Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:

21. El valor de E° para la reacción:

2H2O + 2I2 (s) + 5O2 (g) 4IO3– (ac) + 4H+ (ac)

es de 0,03 V. ¿Qué pH es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de

22. El potencial de la célula Ni(s)/Ni2+ (ac)//H+ (ac)/H2 (g)/Pt(s) es 0,109 V. Si la

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POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

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1. Se deposita en el cátodo el plomo de una disolución 0,125 M en Pb2+ y 0,250 M en

a) Calcular el potencial termodinámico de la celda

2. Se deposita plata de una solución de Ag(CN)4- 0,150M y KCN 0,320 M regulada a pH

a) Tl (III) como elemento sobre un cátodo

5. Se utilizó una intensidad de corriente constante de 0,8 A para depositar cobre en el

Departamento de Ciencias Químicas Página 10

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6. Una muestra de 6,39 de una preparación para el control de hormigas se descompuso

HAsO32- + I2 + HCO3- HAsO42- + 2I- + 2CO + H2O

La valoración se completó después de que hubo pasado una intensidad de corriente de

8. Una corriente de 4,0 A circula durante 1 h y 10 min a través de 2 celdas

a) Escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas celdas.

9. Se hace la electrolisis de NaCl en disolución acuosa utilizando la corriente de 5 A