UNIVERSIDAD AUTONOMA “JUAN MISAEL SARACHO”

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CATEDRA DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL 12 de Mayo del 2015

PRACTICO # 4

MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS I – POTENCIOMETRÍA

1- Calcular los potenciales de las siguientes pilas, indicando si se trata de una celda galvánica o una
electrolítica:
a) Pt | Cr3+ (10-4 M); Cr2+ (10-1 M) || Pb2+ (0,08M) | Pb0
E0 Cr3+| Cr2+ = -0,410 V, E0 Pb2+| Pb0 = -0,126 V
b) Pt | Sn4+ (0,0004M), Sn2+ (0,02 M) || Ag(CN)2- (0,0025M), CN- (0,05M) | Ag
E0 Sn4+| Sn2+ = 0,154 V, E0 Ag(CN)2-| Ag0 = -0,31 V
c) Hg0 | Hg22+ (0,01M) || H+ (0,04M), V3+ (0,08M), VO2+ (0,005M) | Pt
E0 Hg22+ | Hg0 = 0,789 V, E0 VO2+ | V3+ = 0,361 V
d) Cu0 | CuI (sat.); I- (0,1M) || I- (0,001M); CuI (sat.)| Cu0

2- A partir de las hemirreacciones:

Pb2+ + 2e- ↔ Pb0 E0 Pb2+ | Pb0 = -0,126 V
PbO2 + 4H+ + 2e- ↔ Pb2+ + 2 H2O E0 PbO2 | Pb2+ = 1,455 V
Calcular el potencial de la hemirreacción:
PbO2 + 4H+ + 4e- ↔ Pb0 + 2 H2O

3- Dados los potenciales normales:

E0 MnO4- | Mn2+ = 1,51 V y E0 MnO4- | MnO2 = 1,70 V
Determinar el potencial normal del proceso de MnO 2 |Mn2+ (todas las reacciones transcurren en medio
ácido).

4 - Calcular el potencial normal para la hemirreacción:

Cd(NH3)42+ + 2e- ↔ Cd0 + 4 NH3
a partir de: E0 Cd2+ | Cd0 = - 0,403 V y Kest Cd(NH3)42+ = 1,35 x 107

5- Dados los potenciales:

Tl+ + e- ↔ Tl0 E0 Tl+ | Tl0 = -0,336 V
TlCl + e- ↔ Tl0 + Cl- E0 TlCl | Tl0 = -0,557 V
Calcular el Kps del TlCl.

6- Calcular la constante de equilibrio de la siguiente reacción:

Hg2+ + 4 I- ↔ HgI42-
a partir de la celda:
Hg0 | Hg(NO3)2 (0,0010M), KI (0,0100M) || E.N.H.
cuyo potencial es: -0,321 V. Suponer que las únicas especies involucradas son Hg2+ y HgI42-.
E0 Hg2+| Hg0 = 0,854 V.

7- Se forma una pila con un electrodo de vidrio y otro de calomel saturado. Cuando se colocan
soluciones buffer de pH 4 y 7 el potencial de la pila es de 0,208 V y 0,039 V respectivamente.
Calcular el pH de las soluciones que corresponden a los siguientes valores de potencial:
a) 0,125 V
b) -0,017 V. ¿Es adecuada la calibración realizada para esta medida? Justificar.
c) Escribir el diagrama de la pila si se usa como referencia el electrodo de Ag|AgCl.

8- Se titulan potenciométricamente (con electrodo de Pt como indicador y electrodo de Ag | AgCl

como referencia), 10,00 ml de solución de Fe(III) aproximadamente 0,10M con solución de Sn(II)
0,0500 M en medio HCl 1M.
a) Escribir el diagrama de la pila formada.
b) Calcular su f.e.m. cuando se han agregado los siguientes volúmenes de titulante: 1,00; 5,00; 6,00;
9,00; 10,00; 11,00; 15,00 y 20,00 ml. Trazar la curva obtenida.
c) Utilizando los datos correspondientes al agregado de 6,00 y 15,00 ml de titulante calcular la
constante de equilibrio de la reacción de valoración.
E0 Fe(III)|Fe(II) = 0,68 V, E0 Sn(IV)|Sn(II) = 0,140 V, E AgCl|Ag = 0,222 V

9- En la valoración potenciométrica de 50,00 ml de KSCN con AgNO 3 0,1000N se midió la f.e.m. de

la pila
ECS || SCN-, AgSCN|Ag y se obtuvieron los siguientes datos:
Vol. AgNO3 (ml) f.e.m. (mV)
5,00 -78
15,00 -65
25,00 -48
30,00 -37
35,00 -17
39,00 +26
40,00 +204
41,00 +382
45,00 +422
50,00 +439

a) Graficar la curva de valoración y determinar el volumen del punto equivalente.

b) Calcular el Kps del AgSCN.

10-Calcular la constante de disociación de un ácido débil HA si el potencial de la celda:

ECS || NaA (0,3M), HA (0,2M) | H2 (1 atm) | Pt es -0,693 V.

11- Se titulan potenciométricamente 10,00 ml de una solución de Fe(II) aproximadamente 0,01 N con
KMnO4 0,0100N en un medio de pH=1 (con electrodo de Pt como indicador ECS como referencia).

a) Escribir la reacción de titulación y el diagrama de la pila involucrada.

b) Calcular el potencial del electrodo indicador respecto al ECS (E ECS= 0,242 V) al agregar 2,00;
6,00; 10,00; 12,00 y 14,00 ml de reactivo titulante.
c) Deducir la expresión del potencial en el punto de equivalencia (E pe) en la titulación de Fe(II) con
Cr2O7-2.

12- Dada la siguiente celda:

Pb | PbBr2 (s) | KBr (1M) | AgBr(s)| Ag, cuya fem es 0,360 V. Calcular el Kps del PbBr2.
E0 Pb2+| Pb0 = -0,130V, E0 AgBr | Ag0 = 0,070V.

13- Calcular la concentración molar del KI en la siguiente celda electroquímica, sabiendo que su
potencial es de + 0,294 V:
14- Se desea conocer la acidez de un jugo de fruta, expresada como % p/v de ácido cítrico (C6H8O7,
triprótico). Para ello, se toman 25,0 mL del jugo filtrado y se diluyen a 100,0 mL en matraz aforado. Una
alícuota de 20,0 mL de esta dilución se valora potenciométricamente frente a una solución de NaOH
0,0500 M. Los potenciales registrados para diferentes volúmenes de titulante agregado fueron los
siguientes:

15.- Calcule el % de acidez utilizando un método gráfico para la detección del punto final de la valoración.

16.- Los siguientes datos se obtuvieron cerca del punto final de una titulación potenciométrica de óxido-
reducción en la que el titulante tenía una concentración 0,1000 N y se utilizó un par de electrodos de Pt-
ECS.

Calcule el volumen del punto final utilizando las gráficas de (ΔE/ΔV) vs. V y (Δ2E ΔV2)/ vs. V.

17.- Se titula una alícuota de 50 mL de AgNO3 0,10 M con NaCl 0,10 M empleando un electrodo indicador
de Ag. Calcule el potencial del electrodo indicador luego de la adición de: a) 49,9 mL, b) 50,0 mL y c) 50,1
mL de titulante (KpSAgCl = 1,8 x 10-10).

18.- Los siguientes datos fueron obtenidos cuando un electrodo selectivo a Ca2+ se introdujo en una serie
de soluciones patrón de dicho ión:

Sabiendo que la relación entre el potencial del electrodo indicador (en V) y la concentración de calcio
(M), responde a la siguiente expresión:
E = cte. + (0,059 / 2) log [Ca2+]
a) Construya una curva de calibración, y encuentre los valores de la cte. y de β .
b) Una muestra que contiene el calcio obtenido a partir de 1 L de leche dio una lectura de 8,4 mV cuando
se sumergió en ella el mismo electrodo. Calcule el aporte de calcio al requerimiento diario de 1000 mg
que tiene un vaso de leche de 250 mL.

19.- La concentración de NO3– en una muestra de agua se determina por el método de adición de
estándar (un punto) usando un electrodo selectivo. Para ello, una muestra de 25,00 mL se coloca en un
vaso de precipitados, y se mide el potencial, resultando un valor de 0,102 V. Luego de adicionar 1,00 mL
de una solución estándar que contiene 200,0 mg/L de NO3–, el potencial medido resultó de 0,089 V.
Calcule la concentración de NO3– en el agua en ppm.

Presentación y Evaluación: Martes 26 de Mayo del 2015

Ing. Juan Carlos Kéri Mentasti

Docente Titular QMC 031