(PEP III) 10.2 Extracción Por Solvente (Clase 11 06 2019)

3° P.E.P.
04 de julio de 2019
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1

Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Agentes de extracción del tipo ácidos - Catiónicos
Estos reactivos intercambian un protón por el catión metálico, la
ecuación que ilustra la extracción de un ión metálico, Mn+, por un
extractante RH, puede ser escrita como:
M + n RH 
n+
M R n + nH +

A menudo los extractantes catiónicos forman dimeros o polimeros

(asociación de moléculas) en la fase orgánica, como resultado de
enlaces de hidrógeno, lo que puede afectar considerablemente sus
propiedades extractantes.
Para el caso donde existe dimerización y polimerización del

extractante, la ecuación de equilibrio puede ser presentado por:
M n+
+ m R H  MR  (m − n ) RH + nH +
2 2 2 n
Esta ecuación, además, indica que la cantidad de ion hidrógeno
generado por la extracción, es la misma que podría ser generado
en un proceso similar de extracción en la cual la dimerización no
ocurre.
Procediendo se tiene:
log R 2 H 2 
m
log D = log K E + n pH +
2
Diagrama de precipitaciones de los Hidróxidos

Dentro de los agentes de extracción que no forman quelatos,

posiblemente el más utilizado y empleado en la extracción de
metales es un derivado del ácido fosfórico conocido con el nombre
de DEHPA o D2EHPA, siglas que corresponden al ácido di(2-
etilhexil) fosfórico.
Por ejemplo, el D2EHPA, es utilizado en la extracción de Co, dentro

de sus múltiples aplicaciones, presentándose dos situaciones
extremas, las que dependen de la concentración del ion metálico.

1. Para baja carga metálica
n+ +
M + n (RH) 2  MR n  (RH) n + nH
2+ +
Co + 2 (RH) 2  CoR 2  (RH) 2 + 2H
2. Para alta carga metálica
n+ +
M + RH  M R n + nH
2+ +
Co + RH  C oR 2 + 2 H
Factores de separación Co/Ni mediante diversos agentes de

extracción ácidos.
Agente de Tipo Co/Ni

extracción
D2EHPA Fosfórico 14
PC – 88A Fosfónico 280
CYANEX 272 Fosfínico 7000

Extracción de metales mediante D2EHPA

Influencia del pH en la
extracción de Mo4+
mediante D2EHPA
−6 +2
MoO
+
H+ H+ Mo 2 O5
MoO 4− 2 ⎯⎯→
H 24
−4
+2
⎯⎯→ MoO 2 ⎯⎯→ +2
Mo 8 O 26 Mo 3O8

Extracción de Cinc
mediante agentes
organofosforados

M n+
+ n RH  M Rn + nH +
MR   H+  n ΜR 

 n     n 
K = D=
E Mn +   RH n
 
   n+
Μ 
H+  n
 
K = D
E RH n
lo g K = lo g D + n lo g H +  − n lo g R H 
E  
pH = − log  H + 
 
log D = log K
E
+ n pH + n log RH  
si R H  i n i c i o = R H  e q u i l i b r i o
n
log D
Log K
E
+ n log RH  
pH (equilibrio)

si R H  in icio  R H  eq u ilib r io
log D
Log K
E
log [RH] + pH

Es realizada una operación de SX, contactando una solución ácida de pH =

2,4 y 3,2 g/L de Cu2+, con una fase orgánica compuesta de 15% en volumen
de LIX 64N disuelto en Scaid 100, el pH de equilibrio es ajustado con H2SO4,
obteniéndose los siguientes resultados:
pH g/L de [Cu2+]a g/L de [Cu2+]o
1.4 0.07 3.13
1.18 0.175 3.025
0.97 0.56 2.64
0.76 0.87 2.325
0.51 1.645 1.555
Si la razón de fases es 1, además, el peso molecular del LIX 64N = 328,65 y
su densidad de 0,92 g/mL. Calcular la constante de equilibrio de la reacción
de intercambio.
Resultado: KE = 0,537
log D = log K
E
+ n pH + n log RH  
si R H  in icio  R H  eq u ilib r io
log D
Log K
E
log [RH] + pH
[Cu2+]inicio (g/L) 3,2 [Cu2+]inicio (M) 0,05
LIX64 N 15% v/v 150 ml

Masa extrac. 138 0,41990 moles

2+ 2+ [Cu2+]a [RH] [RH]

pH [Cu ]a (g/L) [Cu ]a (M)
transferido consumido equilibrio
1,4 0,070 0,00109 0,04891 0,09781 0,32209
1,18 0,175 0,00273 0,04727 0,09453 0,32537
0,97 0,556 0,00869 0,04131 0,08263 0,33727
0,76 0,870 0,01359 0,03641 0,07281 0,34709
0,54 1,645 0,02570 0,02430 0,04859 0,37131
[RH]
pH log[RH] pH + log [RH]
equilibrio
1,4 0,32209 -0,49203 0,90797
1,18 0,32537 -0,48762 0,69238
0,97 0,33727 -0,47202 0,49798
0,76 0,34709 -0,45956 0,30044
0,54 0,37131 -0,43027 0,10973
1,80
1,70
1,60
1,50
1,40
Ke = 0,537
1,30
1,20 Log Ke = -0,27

1,10
Log D
1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
-0,10
-0,20
pH + Log [RH]
-0,30

Agentes de extracción tipo básicos - Aniónicos
A este grupo pertenecen aquellos reactivos que poseen un anión

móvil que puede ser intercambiado con la especie metálica
apropiada de la fase acuosa.
Dentro de este grupo se incluyen las aminas (primarias,
secundarias y terciarias), las sales de amonio cuarternario y algún
otro reactivo diseñado especialmente para la extracción de
metales que se comportan como lo antes mencionado, entre estos
se encuentran los derivados de la guanidina.
Estos agentes extraen los metales por medio de una reacción de

intercambio aniónico, mediante la cual, el anión que forma la sal
de la amina se intercambia con el complejo aniónico que forma el
metal en la disolución acuosa, el mecanismo general sería
entonces:
− +
MY + R NH X −  + −
R NH MY + X −
3 3
Para que esta reacción tenga lugar es necesario que la amina
reaccione antes con un ácido para formar la sal de amina.
R N + HX  +
R NH X −
3 3
Las sales de amonio cuaternario se pueden utilizar directamente,
por lo que con estos reactivos no tiene lugar la reacción anterior.
Por otro lado los derivados de la guanidina son capaces de
protonarse, incluso a pH alcalinos, por lo que pueden dar lugar a
reacciones de intercambio con aniones metálicos.
R + H + A u (C N ) R H A u (C N )
+ − + −
2  2
En esta ecuación R representa al derivado de la guanidina.

Extracción de Au+
con aminas

2 R3N + H 2SO 4  (R3N H )2 SO 4
(R 3 N H) 2 SO 4 + UO 2 (SO 4 ) 3 
4−

2−
(R 3 N H) 4 UO 2 (SO 4 ) 3 + (SO 4 )

La re-extracción puede realizarse mediante mecanismos

diferentes:
1. A través de un ion afín
(R 3 N H) 4 UO 2 (S O 4 ) 3 + 4C l −  4 (R 3 N H)C l +
[UO 2 (S O 4 ) 3 ] 4 −
2. Por desactivación de la amina, llevándola a pH neutro o
alcalino
(R 3 N H) 4 UO 2 (S O 4 ) 3 + 5C O 32 -  4 R 3 N + [UO 2 (C O 3 )] 4 − +
4HC O 3 + 3(S O 4 ) 2 −
3. Por ajuste de pH con NH4OH

Dentro de los agentes de extracción aniónicos están:
Aminas primarias RNH2

Aminas secundarias R2NH
Aminas terciarias R3N
Aminas cuaternarias R3NX
Características de las aminas: PM: 250 – 600

PM 250 ➔ son solubles parcialmente en agua
PM 600 ➔ son insolubles en fase orgánica

Extracción de Co2+ mediante amina terciaria Hostarex A 327

Extracción de metales mediante amina terciaria Alamine 336

Agentes de extracción tipo neutros o por solvatación
El mecanismo de solvatación involucra la transferencia de
especies moleculares neutras desde la fase acuosa a la fase
orgánica, en este caso, el grado de extracción esta gobernado por
simples consideraciones de solubilidad, es decir, desplazamiento
de moléculas de agua de coordinación por moléculas de solvente.
M X n (H 2O )q + sS  M X nS S + q H 2O
Los agentes de extracción neutros o por solvatación, basan su
comportamiento en la extracción de moléculas neutras, a través de
átomos de la molécula orgánica, capaces de donar electrones. Por
medio de esta solvatación se aumenta la solubilidad de las especies
inorgánicas en las correspondientes fases orgánicas.

Estos agentes de extracción se suelen dividir en varios grupos de
acuerdo con el tipo de grupo funcional responsable de la extracción
del metal.
Grupo funcional Agente de extracción

Esteres Fosfóricos
Esteres Fofónicos
P=O:
Esteres Fosfínicos
Óxidos de fosfina
Eteres
Esteres
C=O:
Cetonas
Alcoholes
P=S: Sulfuro de fosfina

Todos estos agentes pueden extraer tanto los metales como

ácidos minerales de las disoluciones acuosas, y mientras que los
reactivos con enlaces carbono - oxigeno extraen haluros
metálicos, la extracción en medio sulfato no está tan favorecida.
Como idea general se puede decir que con estos reactivos

solvatantes es muy difícil dar un mecanismo general para la
extracción de los metales.

Extracción de Zn2+ y Cd2+ mediante TBP y TOPO

Purificación de concentrados comerciales de uranio
( N H 4 )2 U 2 O 7 + 6HNO 3 → 2U O 2 ( N O 3 )2 + 2 N H 4 N O 3 + 3 H 2O
U O 2 ( N O 3 )2 + T B P → U O 2 ( N O 3 )2 T B P
U O 2 ( N O 3 )2 T B P + H 2 O → U O 2 ( N O 3 )2 + T B P

(PEP III) 10.2 Extracción Por Solvente (Clase 11 06 2019)

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

(PEP III) 10.2 Extracción Por Solvente (Clase 11 06 2019)

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

3° P.E.P.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1

Extracción por Solventes

Agentes de extracción del tipo ácidos - Catiónicos

Estos reactivos intercambian un protón por el catión metálico, la

ecuación que ilustra la extracción de un ión metálico, Mn+, por un

extractante RH, puede ser escrita como:

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 2

Extracción por Solventes

A menudo los extractantes catiónicos forman dimeros o polimeros

Para el caso donde existe dimerización y polimerización del

Extracción por Solventes

Extracción por Solventes

Diagrama de precipitaciones de los Hidróxidos

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 5

Extracción por Solventes

Dentro de los agentes de extracción que no forman quelatos,

Por ejemplo, el D2EHPA, es utilizado en la extracción de Co, dentro

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 6

Extracción por Solventes

1. Para baja carga metálica

Extracción por Solventes

Factores de separación Co/Ni mediante diversos agentes de

Agente de Tipo Co/Ni

PC – 88A Fosfónico 280

CYANEX 272 Fosfínico 7000

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 8

Extracción por Solventes

Extracción de metales mediante D2EHPA

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 9

Extracción por Solventes

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 10

Extracción por Solventes

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 11

Extracción por Solventes

MR   H+  n ΜR 

Extracción por Solventes

Extracción por Solventes

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 14

Extracción por Solventes

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 15

Extracción por Solventes

Es realizada una operación de SX, contactando una solución ácida de pH =

Extracción por Solventes

Extracción por Solventes

[Cu2+]inicio (g/L) 3,2 [Cu2+]inicio (M) 0,05

LIX64 N 15% v/v 150 ml

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 18

Extracción por Solventes

2+ 2+ [Cu2+]a [RH] [RH]

Extracción por Solventes

1,20 Log Ke = -0,27

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 20

Extracción por Solventes

Agentes de extracción tipo básicos - Aniónicos

A este grupo pertenecen aquellos reactivos que poseen un anión

Extracción por Solventes

Estos agentes extraen los metales por medio de una reacción de

Extracción por Solventes

Las sales de amonio cuaternario se pueden utilizar directamente,

por lo que con estos reactivos no tiene lugar la reacción anterior.

Por otro lado los derivados de la guanidina son capaces de

protonarse, incluso a pH alcalinos, por lo que pueden dar lugar a