DZP (II)

Clase 2

2018-BQD
Diagramas de Zonas de Predominio
Especies solubles
pM’
L/H2O

M-L/H2O
pH
pM’ = f(pH)
pL’
M/H2O

M-L/H2O
pH
pL’ = f(pH)
Diagrama de Zonas de Predominio de Magnesio en Acetatos

pAc’ MgOH+
Mg2+

MgAc+

(DZP) Diagrama de pAc’ = f(pH) para magnesio

Diagrama de Zonas de Predominio de Acetato con magnesio

pMg’
HAc Ac-

MgAc+

(DZP) Diagrama de pMg’ = f(pH) para acetato

pAc’
Mg2+ MgOH+ DZP Especies solubles

MgAc+

pL’ = f(pH)

pMg’ HAc Ac-

MgAc+
pM’ = f(pH)
 DZP para magnesio-EDTA,
pY’ = f(pH)

pY' MgOH+
10
Mg2+
5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH
-5

MgY2-
-10

-15

¿Tarea?
DZP niquel-EDTA,
pY’ = f(pH) [Ni(OH)]+
Ni(OH)2

Ni2+ [Ni(OH)3]-

(NiY)2-

(NiHY)-
pY' MgOH+
10
Mg2+
5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH
-5

MgY2-
-10

-15
[Ni(OH)]+
Ni(OH)2

Ni2+
[Ni(OH)3]

(NiY)2-

(NiHY)-
pY' MgOH+
10
Mg2+
5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH
-5

MgY2-
-10

-15
pL’ = f(pH)
 [Ni(OH)]+ Ni(OH)2

Ni2+
[Ni(OH)3]-

(NiY)2-

(NiHY)-
¿Cuál información puedo obtener?
pAc’
Mg2+ MgOH+
pL’ = f(pH)
MgAc+
pAc’ = f(pH)
para Mg(II)

Para un cierto valor de concentración de L

¿cuáles especies podrían predominar?
¿En qué intervalo de pH predominaría el
complejo MgAc?

¿A qué concentración de L’ se puede observar la formación del

complejo de MgOH?
Si el pH de trabajo es 5.0 ¿cuáles especies podría observar?
Si la concentración de L es 0.036 M ¿cuáles especies podría observar?
Construcción de un DZP cuando se
tiene más de un equilibrio
generalizado
 M’ + L’ ML’

M’ + L’ ML’

ML’ + L’ ML2’

ML2’ + L’ ML3’
 M’ + L’ ML’ Ier. Generalizado

ML’ + L’ ML2’ 2o. Generalizado

ML2’ + L’ ML3’ 3er. Generalizado

Ejemplo - ejercicio
Quiero valorar zinc con EDTA
pero necesito amortiguar pH entre valores
de 8 y 10

Primero elijo con qué par conjugado voy a amortiguar el sistema:

NH4+/NH3

Pero zinc forma complejos con NH3!!

Valoración de zinc con EDTA
Zn’ + Y’ ZnY’

en medio amoniacal: Zn’’ + Y’’ ZnY’’

- Primero analizo Zn, Y, y ZnY con amoniaco,

NH4+ / NH3
+ + +
Zn’’ + Y’’ ZnY’’

Sí hay No hay No hay

Complejos
- El zinc formará complejos con el amoniaco
PRIMERO, porque así preparo el sistema

EDTA

Zn
+ buffer NH4+/NH3

- Al empezar la valoración ya tengo la

especie predominante de Zn-NH3
- Por eso primero construyo Zn-NH3 Zn

- Impongo condición de amortiguamiento + buffer NH4+/NH3

(primera condición)

Datos:
log β 1 log β 2 log β 3 log β 4
2-n
Zn(OH)n 4.4 no existe 14.4 15.5
2+
Zn(NH3)n 2.27 4.61 7.01 9.06

NH4+/NH3 pKa = 9.26

 Zn(II)’ Zn2+ Zn(OH)3- Zn(OH)42-
pH
9.2 12.9

EZP de Zinc/OH en escala de pH

Zn(NH3)42+ Zn(NH3)32+ Zn2+

ZnNH3’ pNH3
2.05 2.337

EZP de Zinc/NH3 en escala de pNH3

Para el DZP pNH3’ = f(pH) Zn’ + NH3’ = ZnNH3’

Zn(II)’ Zn2+ Zn(OH)3- Zn(OH)42-

pH
9.2 12.9

NH3’ NH4+ NH3 pH

9.26

y voy a tener la formación de dos posibles complejos con NH3

Zn(NH3)32+
Zn(NH3)3’ pH

Zn(NH3)32+
Zn(NH3)4’ pH
Tarea