QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO

TEMA 4: CINÉTICA QUÍMICA

Al finalizar este tema, el alumnado deberá ser capaz de:

- Describir las ideas fundamentales acerca de la teoría de colisiones y del estado de transición y
utilizarlas para justificar los factores que modifican la velocidad de una reacción química
(concentración de reactivos, temperatura, presencia de catalizador).

- Utilizar la ecuación de Arrhenius para predecir, de forma cualitativa, la influencia de la

presencia de catalizadores y de la temperatura en la constante de velocidad de una reacción.

- Distinguir procesos rápidos y lentos, comparando los diagramas energéticos asociados a un

proceso químico.

- Dibujar el perfil o diagrama energético de una reacción química elemental, indicando las
energías de activación de la reacción directa e inversa.

- Dibujar el perfil o diagrama energético de una reacción química elemental catalizada por un
catalizador positivo y el de la misma reacción sin catalizar, comparando las energías de
activación de las dos reacciones y explicando su influencia en la velocidad de reacción.

- Determinar el orden y las unidades de la constante de velocidad de una reacción química,

conocida su ley de velocidad.

- Establecer la ley o ecuación de velocidad de una reacción química a partir de la determinación

de los órdenes parciales de reacción y de la constante de velocidad de reacción, utilizando
datos experimentales de concentración de reactivos y de velocidades iniciales, expresando
correctamente las unidades de las magnitudes que aparecen en la ley de velocidad.

- Calcular la velocidad de una reacción química a partir de las concentraciones de los reactivos
y de la ley de velocidad.

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1. ¿Cómo ocurren las reacciones químicas?
1.1. Teoría de las colisiones
En 1920 Gilbert N. Lewis y otros científicos propusieron que para que ocurra una reacción química, las
moléculas de los reactivos deben chocar entre sí de forma eficaz. Para que el choque sea efectivo o
eficaz, deben cumplirse dos condiciones:
- Las moléculas que chocan deben tener la energía cinética suficiente para que se produzca la ruptura
de sus enlaces y la posterior formación de enlaces nuevos. La energía mínima necesaria para que
un choque sea efectivo o eficaz y rompa los enlaces para que se produzca la reacción, se denomina
energía de activación. Cuanto mayor sea la energía de activación, menos moléculas serán capaces
de alcanzarla y menor será la velocidad de la reacción.
- Las moléculas deben chocar con la orientación adecuada para que se puedan formar los nuevos
enlaces.

1.2. Teoría del estado de transición o del complejo activado

En 1935 Henry Eyring y otros científicos propusieron una teoría complementaria a la anterior, según la
cual, cuando las moléculas de los reactivos chocan entre sí, experimentan una deformación y dan lugar a
un estado intermedio transitorio, denominado estado de transición, de alta energía y corta duración, donde
se forma una especie hipotética, llamada complejo activado, en la que se están rompiendo y formando
enlaces. El complejo activado es muy energético y por tanto muy inestable, por lo que inmediatamente se
descompone formando los productos de la reacción:

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La energía de activación (Ea) es la energía mínima necesaria para que los reactivos formen el
complejo activado.

El diagrama o perfil energético o entálpico de una reacción química es la representación gráfica de la

energía o entalpía de los distintos estados por los que pasa una reacción química, desde los reactivos hasta
los productos.
Según que la reacción sea endotérmica o exotérmica tendremos dos tipos de diagramas energéticos:

La energía de los productos menos la energía de los reactivos es la variación de entalpía de la reacción:
E productos - E reactivos = H productos - H reactivos = ΔH reacción

Algunas reacciones son reversibles, es decir, tienen dos sentidos de

reacción:
Reactivos ⮀ Productos

- En el sentido directo, las moléculas de los reactivos chocan entre

sí y forman los productos.
- En el sentido inverso, las moléculas de los productos chocan entre
sí para dar los reactivos.

En las reacciones reversibles hay dos energías de activación:

- La energía de activación para la reacción directa, que es la
diferencia entre la energía de los reactivos y la energía del complejo
activado.
- La energía de activación para la reacción inversa, que es la
diferencia entre la energía de los productos y la energía del
complejo activado.
Transcurso reacción directa →

En una reacción reversible se cumple que:

ΔH directa = Ea directa - Ea inversa y ΔH inversa = - ΔH directa

- Si la reacción directa es endotérmica: Ea directa > Ea inversa y ΔH directa > 0
- Si la reacción directa es exotérmica: Ea directa < Ea inversa y ΔH directa < 0

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Ejercicio resuelto
1) Para cierta reacción reversible la energía de activación en el sentido directo de reacción vale 28,5
kJ/mol, mientras que en el sentido inverso vale 37,3 kJ/mol.
a) Dibuja el perfil o diagrama energético de la reacción directa, indicando en él los símbolos de las
energías de activación de las reacciones directa e inversa y de la variación de entalpía.
Razona si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.
b) Calcula (con su signo) la variación de entalpía de la reacción directa y de la reacción inversa.
c) ¿Qué reacción será más rápida, la directa o la inversa? Razona la respuesta.

a) Si dibujamos el perfil energético de la reacción directa y

representamos las dos energías de activación de acuerdo con sus
valores relativos, nos sale el perfil de una reacción directa
exotérmica, ya que la energía de activación de la reacción directa es
menor que la de la reacción inversa.
Lógicamente, la reacción inversa es endotérmica.

b) ΔH directa = Ea directa - Ea inversa

ΔH directa = 28,5 kJ/mol – 37,3 kJ/mol = - 8,8 kJ/mol.

ΔH inversa = - ΔH directa = + 8,8 kJ/mol.

c) Será más rápida la reacción directa, ya que necesita menor

energía de activación que la reacción inversa.

Transcurso reacción directa →

Ejercicios

2) EBAU Para la reacción química elemental A → B, dibuja:

a) Un perfil energético.
b) Un perfil energético en presencia de un catalizador positivo.

3) En una reacción reversible, la reacción directa tiene una variación de entalpía ΔH directa = 56
kJ/mol y una energía de activación Ea directa = 138 kJ/mol.
a) Razona si la reacción directa es endotérmica o exotérmica.
b) Calcula la energía de activación y la variación de entalpía de la reacción inversa.
c) Dibuja el perfil o diagrama energético de la reacción directa, indicando en el mismo los símbolos
de las dos energías de activación y de la variación de entalpía.
Solución: Ea inversa = 82 kJ/mol.
4) La figura representa el perfil energético de una reacción
reversible:
a) La reacción directa ¿es exotérmica o endotérmica? ¿Qué signo
tiene E2 para la reacción directa? Justifica las respuestas.
b) La reacción inversa ¿es exotérmica o endotérmica? ¿Qué signo
tiene E2 para la reacción inversa? Justifica las respuestas.
c) ¿Qué es E1? Justifica la respuesta.
d) ¿Qué es E1+E2? Justifica la respuesta.

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5) Según la teoría de las colisiones:
a) ¿Qué es la energía de activación?
b) ¿Qué condiciones debe cumplir un choque para que sea eficaz?
c) Dibuja una orientación adecuada y otra inadecuada para que el choque H2(g) ↔ I2(g) sea eficaz.

6) Según la teoría del estado de transición/complejo activado:

a) ¿Qué es el complejo activado?
b) ¿Qué es la energía de activación?
c) En la reacción: 2 AB (g) → A2 (g) + B2 (g) dibuja el complejo activado que se formaría, indicando
qué enlaces se están rompiendo y cuáles se están formando.

2. Factores que influyen en la velocidad de una reacción y su explicación

2.1. Concentración de los reactivos
Se puede comprobar experimentalmente que a mayor concentración de los reactivos, mayor velocidad
de reacción.
Por ejemplo, la reacción del ácido clorhídrico con el hierro, es más rápida cuanto mayor sea la concentración
del ácido.
En reacciones entre gases, una mayor concentración se puede conseguir disminuyendo el volumen del
recipiente, es decir, aumentando la presión.
Explicación:
Al aumentar la concentración de los reactivos también aumenta el número de moléculas por unidad de
volumen, por lo que habrá más choques y, por tanto, una mayor probabilidad de que se produzcan choques
eficaces con la energía suficiente y la orientación adecuada. Habrá, por tanto, un mayor número de
choques eficaces.

2.2. Estado físico y grado de división de los reactivos

Se puede comprobar que las sustancias en estado gaseoso reaccionan más rápidamente que las
sustancias en disolución, y estas, a su vez, lo hacen con mayor velocidad que las sólidas.
También se observa en muchas reacciones que los reactivos sólidos reaccionan más rápidamente cuanto
más divididos están. Por ejemplo, el carbonato de calcio triturado reacciona con el ácido clorhídrico
(desprendiendo dióxido de carbono) mucho más rápidamente que si está formando un bloque.
Explicación:
En estado gaseoso o en disolución, las moléculas de los reactivos tienen mayor movilidad y van a chocar
más frecuentemente, por lo que habrá más choques y, por tanto, una mayor probabilidad de que se
produzcan choques eficaces.
Al aumentar el grado de división de los reactivos sólidos aumenta la superficie de contacto con otros
reactivos, por lo que habrá más choques y más probabilidad de que se produzcan choques eficaces.

2.3. Temperatura
Las reacciones de oxidación y descomposición de los alimentos son mucho más lentas en el interior de un
frigorífico. Son muchos los ejemplos que demuestran que la velocidad de una reacción aumenta con la
temperatura.
Explicación:
Al aumentar la temperatura, las moléculas de los reactivos líquidos y gaseosos aumentan su velocidad y,
por tanto, su energía cinética. Entonces, habrá más moléculas con energía suficiente para producir
choques eficaces, por lo que estos aumentan también.

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2.4. Presencia de catalizadores
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción, sin ser consumida durante el
proceso (si fuese consumida en una etapa del proceso, se regeneraría en otra etapa posterior).
La acción de un catalizador sobre una reacción química se llama catálisis.

- Sea cual sea el tipo de catalizador o su forma de actuar, el efecto que produce sobre la reacción es
crear un nuevo camino energético para la reacción con una energía de activación menor.
- Si la reacción es reversible, el catalizador rebaja en igual medida las energías de activación de la
reacción directa y de la inversa, aumentando por igual la velocidad de las dos reacciones.
- El catalizador no modifica la entalpía de la reacción, ΔH, ya que este valor solo depende de la energía
inicial de los reactivos y de la energía final de los productos, que no son modificadas por el
catalizador. El catalizador sólo modifica el camino energético entre dichas energías.
- El catalizador no aparece en la ecuación neta de la reacción, ya que no se consume en el transcurso
de la misma o, si se consume, se regenera posteriormente.

Como consecuencia de todo lo anterior, el diagrama energético de una reacción se vería afectado por la
presencia de un catalizador de la siguiente forma:

Un catalizador negativo o inhibidor es lo contrario de un catalizador, es decir, una sustancia que

disminuye la velocidad de una reacción, sin ser consumida durante el proceso.

Al igual que el catalizador, el inhibidor crea un nuevo camino para la reacción, pero con una energía
de activación mayor.
Si la reacción es reversible, el inhibidor aumenta en igual medida las energías de activación de la
reacción directa y de la inversa, disminuyendo por igual la velocidad de las dos reacciones.
El inhibidor no modifica la entalpía de la reacción ΔH y no aparece en la ecuación neta de la reacción,
ya que se regenera en el transcurso de la misma.
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Ejercicios

7) La descomposición del clorato de potasio en cloruro de potasio y oxígeno es una reacción

endotérmica y muy lenta a temperatura ambiente:
2 KClO3(s) → 2 KCl(s) + 3 O2(g) ΔH > 0
Pero al añadir MnO2 como catalizador, la reacción se acelera.
a) ¿Por qué no se escribe el MnO2 entre los reactivos de la ecuación?
b) ¿Por qué aumenta el MnO2 la velocidad de la reacción?
c) Dibuja el perfil energético de la reacción, con y sin catalizador, indicando los reactivos, los
productos, el complejo activado, la energía de activación y la entalpía de la reacción ΔH.
d) Si la reacción anterior fuese reversible, ¿tendría algún efecto el catalizador sobre la reacción
inversa?

8) La reacción A + B ⮀ C + D es reversible. En el sentido directo es exotérmica, siendo ΔH directa = -

50 kJ y Ea directa = 80 kJ.
a) Calcula el valor de la energía de activación de la reacción inversa.
b) Dibuja un perfil o diagrama energético, indicando en el mismo los símbolos de las energías de
activación de las reacciones directa e inversa y de la entalpía de reacción.
c) Si añadimos un catalizador a la reacción, indica cómo se modifica el perfil energético anterior.
d) Justifica el efecto del catalizador en las velocidades de las reacciones directa e inversa y en la
entalpía de reacción.
e) Si en vez de un catalizador, añadimos un inhibidor ¿Cómo se modificará el perfil energético de la
reacción? ¿Qué efecto tendrá el inhibidor en las velocidades de las reacciones directa e inversa y en
ΔH?

9) a) Dibuja un perfil o diagrama energético que represente el camino de la reacción endotérmica

A → B + C. Sitúa en el perfil la entalpía de reacción y la energía de activación y dales un valor.
b) Dibuja otro perfil energético que represente la reacción inversa B + C → A. Sitúa de nuevo en el
diagrama la entalpía de reacción y la energía de activación, dándoles valores acordes con los del perfil
dibujado en a).
c) Si utilizamos un catalizador positivo para la reacción reversible A ⮀ B + C ¿se modificarán ambos
diagramas energéticos? Explica la respuesta.

10) Señala cuatro procedimientos para aumentar la velocidad de la siguiente reacción:

A(sólido) + B (disuelto) → C (disuelto)
explicando mediante la teoría de las colisiones y del complejo activado porqué aumenta la velocidad
en cada caso.

11) Explica por qué aumenta o disminuye la velocidad de la reacción A(g) + B(g) → C(g) si:
a) Aumentamos la temperatura
b) Aumentamos el volumen del recipiente donde sucede una reacción entre gases
c) Introducimos más cantidad de A y de B en el recipiente
d) Añadimos un inhibidor

3. Ecuación o ley de velocidad de una reacción química

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La ecuación o ley de velocidad de una reacción química es una ecuación obtenida experimentalmente
que expresa la proporcionalidad entre la velocidad de la reacción y las concentraciones de los
reactivos.

Para la reacción general: a A + b B → c C + d D , la ecuación de velocidad es:

v = k .[A]n . [B]m
[A] y [B] son las concentraciones molares de los reactivos, expresadas en mol/L = mol.L-1

n y m son números sin unidad llamados órdenes parciales de la reacción; n es el orden de la reacción
respecto de A y m es el orden de la reacción respecto de B.

La suma n + m es el orden total o global de la reacción.

v es la velocidad de la reacción, expresada en (mol/L) / s = mol.L-1.s-1 , ya que representa lo que

disminuye la concentración de A o B, por segundo (desaparición de A o B), o bien lo que aumenta la
concentración de C o D, por segundo (aparición de C o D).

k es la constante de velocidad de la reacción. Las unidades de k dependen de los órdenes parciales de

la reacción.

La ecuación de Arrhenius relaciona la constante de velocidad k con la frecuencia de las colisiones (factor
de frecuencia A), con la energía de activación (Ea) y con la temperatura absoluta (T):

Como se deduce de la ecuación de Arrhenius, la constante k (y la velocidad v) aumenta cuando aumenta

la frecuencia de los choques (A), cuando aumenta la temperatura (T), y cuando disminuye la energía
de activación (Ea) por la adición de un catalizador.

Ejercicio resuelto
12) EBAU La velocidad de formación del NO2 en la reacción: 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
está representada por la expresión: v = k.[NO]2.[O2].
Determina la magnitud del cambio en la velocidad de reacción cuando la concentración de los dos
reactivos se reduce a la mitad.

Llamamos v a la velocidad antes del cambio: v = k . [NO]2 . [O2]

Llamamos v´ a la velocidad después del cambio: v’ = k . ( [NO] / 2 )2 . ( [O2] / 2 )

Operando tenemos:
v’ = k . [NO]2. [O2] = v/8
22 . 2

Por tanto la nueva velocidad de reacción es 8 veces menor que la inicial.

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Ejercicios

13) EBAU Para la reacción química general A + B → C + D , la ley de velocidad está representada
por la ecuación v = k.[A].[B]2. Determina las unidades de la constante de velocidad para esta ley de
velocidad.

14) La reacción A + B → C tiene como ecuación o ley de velocidad: v = k.[A]2.[B].

a) ¿Cuál es el orden total de la reacción? ¿Qué unidades tiene la constante de velocidad?
b) ¿Cuánto cambia la velocidad de la reacción si se duplica la concentración de los dos reactivos?
c) ¿Qué cambia en la ecuación si aumentamos la temperatura de la reacción? ¿Cómo cambia?
d) Si la reacción transcurre en presencia de un catalizador ¿Qué cambia en la ecuación? ¿Por qué?
Solución: b) v’ = 8 v.

15) La siguiente reacción: CH3Br + OH - → CH3OH + Br -

tiene una cinética de primer orden respecto a cada uno de los reactivos y se sabe que si la
concentración de CH3Br es 0,010 M y la de OH- es 0,10 M, la velocidad de reacción es 0,28.
a) ¿Qué unidad tiene la velocidad de reacción? ¿Cuál será el orden global de esta reacción?
b) Calcula el valor y las unidades de la constante de velocidad.
c) Escribe la ecuación de velocidad de la reacción. Explica cómo afectará a la ecuación de velocidad
un aumento de la temperatura y la presencia de un catalizador.
d) Determina la magnitud del cambio de la velocidad de reacción si reducimos a la mitad la
concentración de los dos reactivos.
Solución: b) k = 280 mol-1·L·s–1; d) v’ = v / 4.

4. Determinación de la ecuación de velocidad de una reacción química

Ejercicios resueltos
16) EBAU Para la reacción química NO2(g) + O3(g) → NO3(g) + O2(g), se obtuvieron los siguientes
datos cinéticos:
Experimento Concentración inicial (mmol L-1) Velocidad inicial (mmol L-1 s-1)
[NO2]0 [O3]0
1 0,21 0,70 6,3
2 0,21 1,39 12,5
3 0,38 0,70 11,4
La velocidad inicial se refiere a la correspondiente a la desaparición de NO2(g).
a) Calcula el orden total de la reacción.
b) Escribe la ley de velocidad para la reacción.
c) Determina el valor de la constante de velocidad y sus unidades.

Ley de velocidad general: v = k . [NO2]n . [O3]m

Aplicamos la ley de velocidad a cada experimento:

Experimento 1: 6,3 = k . (0,21)n . (0,70)m (ecuación 1)

Experimento 2: 12,5 = k . (0,21)n . (1,39)m (ecuación 2)

Experimento 3: 11,4 = k . (0,38)n . (0,70)m (ecuación 3)

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Dividimos la ecuación 2 entre la ecuación 1:

12,5 = k . (0,21)n . (1,39)m → 12,5 = (1,39)m

6,3 = k . (0,21)n . (0,70)m 6,3 (0,70)m

1,98 = (1,39/0,70)m = (1,99)m → m=1

La reacción es de orden 1 respecto del reactivo O3.

Dividimos la ecuación 3 entre la ecuación 1:

11,4 = k . (0,38)n . (0,70)1 → 11,4 = (0,38) n

6,3 = k . (0,21)n . (0,70)1 6,3 (0,21) n

1,81 = (0,38/0,21)n = (1,81)n → n=1

La reacción es de orden 1 respecto del reactivo NO2.

El orden total de la reacción es: m+n = 2

Ley de velocidad: v = k . [NO2] . [O3]

Constante de velocidad:
k = v = 6,3 mmol L–1 s–1 = 42,9 L mmol–1 s–1
–1 –1
[NO2] . [O3] 0,21 mmol L · 0,70 mmol L

17) EBAU

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Ejercicios
18) La reacción: A + 2B → C, realizada a cierta temperatura en cuatro experiencias distintas, proporcionó
los siguientes resultados:

Experiencia [A]0 (mol L–1) [B]0 (mol L–1) v0 (mol L–1 s–1)
1 0,1 0,1 5,50 .10-6
2 0,2 0,1 2,20 .10-5
3 0,1 0,3 1,65 .10-5
4 0,1 0,6 3,30 .10-5

Determina los órdenes parciales de reacción, el orden total y la constante de velocidad.

Soluciones:
n = 2, m = 1, k = 5,5 ·10-3 mol-2 L2 s–1

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19) La reacción: A + B → C , realizada a cierta temperatura en tres experiencias distintas, proporcionó
los siguientes resultados:
Experiencia [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol/L.s)
1 1.10-2 1.10-2 1,5.10-4
2 1.10-2 2.10-2 1,5.10-4
3 2.10-2 1.10-2 6,0.10-4
a) Razona la ecuación de velocidad de esta reacción.
b) Calcula el valor de la constante de velocidad k y deduce sus unidades en este caso.
Soluciones:
a) n=2, m=0; b) k = 1,5 mol-1 L s-1

20) El monóxido de nitrógeno reacciona con hidrógeno según la ecuación:

2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O (g)
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:

Experiencia [NO]0 (mol/L) [H2]0 (mol/L) v0 (mol/L.s)

1 0,064 0,022 2,6 .10-2
2 0,064 0,044 5,2 .10-2
3 0,128 0,022 0,104
Determinar la ecuación de velocidad y calcular la constante de velocidad y sus unidades.
Soluciones:
n=2, m=1; k = 288 mol-2 L2 s-1

21) La reacción: 2A + B → C , realizada a cierta temperatura en tres experiencias distintas proporcionó

los siguientes resultados:
Experiencia [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol / L.s)
1 0,2 0,2 5,4.10-3
2 0,4 0,2 10,8.10-3
3 0,4 0,4 21,6.10-3
Determina el orden de reacción respecto de A y B, la ecuación de velocidad y la constante de velocidad
(incluidas las unidades).
Soluciones:
n=1, m=1; k = 0,135 mol-1 L s-1

22) La reacción: aA + bB → C , realizada a cierta temperatura en tres experiencias distintas proporcionó

los siguientes resultados:

Experiencia [A]0 (mol/l) [B]0 (mol/l) v0 (mol / l.s)

1 0,01 0,01 2,2.10-4
2 0,02 0,01 4,4.10-4
3 0,02 0,02 17,6.10-4

Determinar el orden de reacción respecto de A y B, la ecuación de velocidad y la constante de

velocidad (incluidas las unidades).
Soluciones:
n=1, m=2; k = 220 mol-2 L2 s-1

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