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1. OBJETIVO
Determinar los parámetros cinéticos de la reacción de acetato de etilo con hidróxido de
sodio.
2. MARCO TEÓRICO
2.1. Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración
2.1.1. Teoría de las colisiones
Para comprender desde el punto de vista submicroscópico, cómo es que una reacción se
lleva a cabo, es importante basarse en lo que se conoce como, Teoría de las colisiones. En
ella se consideran a las partículas, ya sean átomos, moléculas o iones, como pequeñas
esferas sólidas moviéndose de manera totalmente aleatoria. En esta teoría se contempla
cumplir con tres condiciones para considerar que las reacciones puedan ocurrir:
Las moléculas, átomos o iones de los reactivos deben chocar entre sí.
Los choques entre las moléculas, átomos o iones deben de ser con suficiente energía.
Para que exista un reordenamiento en los átomos de las moléculas, átomos o iones de los
reactivos, estos deben chocar con una orientación determinada (orientación correcta), para
así formar el “complejo activado”, consecuencia de lo que se conoce como el “estado de
transición”, que es un paso previo a la obtención de los productos.
Estas condiciones se pueden explicar en el siguiente ejemplo, en donde se analiza la posible
reacción entre el hidrógeno (H2) y el Yodo (I2), ambas sustancias en estado gaseoso:
H2 (g) + I2 (g) â 2HI (g)
En primer lugar las moléculas de ambas sustancias chocan entre sí, pero deben hacerlo de
manera efectiva, es decir con la suficiente energía y orientación correcta para que la
reacción pueda ocurrir.
Obsérvese en la siguiente figura, en los casos (a), (b) y (c) el choque entre el hidrógeno y
el yodo no es efectivo, consecuentemente no se obtuvo yoduro de hidrógeno (producto de
la reacción química). En el caso (d) sucedió lo contrario ya que el choque fue efectivo y por
lo tanto si hubo reacción. El modelo de esferas que representan un choque eficaz, también
representan el “estado de transición” donde se forma el complejo activado, que finalmente
da lugar al reordenamiento de los átomos, es decir la aparición de los productos.
(Colegioheidelberg, 2009)
Diagrama 1. Representación de las colisiones efectivas y no efectivas en la reacción
química entre el hidrógeno y el yodo. (Tomada
de: www.colegioheidelberg.com/deps/fisicaquimica)
2.1.2. Ley de velocidad y orden de reacción
Ecuación de velocidad:
Ecuación que relaciona la velocidad de la reacción con las concentraciones de los reactivos.
Las ecuaciones de velocidad para casi todas las reacciones tienen la forma:
𝑟 = 𝑘 [𝐴] 𝛼 [𝐵]𝛽 …
Los exponentes α y β se denominan órdenes de reacción y la suma de los mismos es el
orden global de reacción.
Orden de reacción:
El exponente α se llama orden de la reacción respecto al reactivo A (orden parcial).
Asimismo, el exponente ß es el orden de la reacción respecto al reactivo B, etc. La suma de
todos los exponentes, esto es α + ß +...n se llama orden total de la reacción. (Cinética
química, 2012)
Donde:
𝐴: Factor de frecuencia (Número que representa el número de colisiones)
𝑒: Base de los logaritmos naturales
𝐸𝑎: Energía de activación de la reacción (J/mol)
𝑅: Constante de los gases: 8,314 J/mol.K
𝑇: Temperatura (en K)
Generalmente es la magnitud de la energía de activación el factor que tiene mayor influencia
sobre la velocidad de la reacción.
2.2.1. Energía de activación
A partir de esta ecuación vemos que rj puede ser una función indirecta de la posición, ya
que las propiedades de los materiales reactivos (concentración, temperatura) pueden tener
diferentes valores en diferentes localizaciones en el reactor. Sustituyendo las ecuaciones
obtenemos:
𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵
−𝑟𝐴 = 𝑘 ′ C
A
𝛼
Donde:
𝑘 ′ = 𝑘𝐴B C𝛽 ≈ 𝑘𝐴 C𝛽
B0
Después de determinar α, la reacción se lleva a cabo con exceso de A, para lo cual la ley
de velocidad se aproxima como sigue:
−𝑟𝐴 = 𝑘 ′′B𝐶𝛽
Donde:
𝑘 ′′ = 𝑘𝐴AC𝛽 ≈ 𝑘𝐴 C𝛽
A0
Una vez determinadas α y ᵦ se calcula 𝑘𝐴 midiendo −𝑟𝐴 a concentraciones conocidas de A
y B:
−𝑟 𝑑𝑚3
𝑘𝐴 = C𝛼C𝐴𝛽 = ( 𝑚𝑜𝑙 )𝛼+𝛽−1/𝑠
A B
Tanto α y ᵦ pueden determinarse por el método de exceso, acoplado a un análisis diferencial
de datos para sistemas intermitentes. (JYM Chew, SJ Tonneijk, 1995)
3. DESCRIPCIÓN DE LA PRÁCTICA
Para realizar la práctica se realiza las siguientes actividades:
a) Preparar las siguientes disoluciones:
A) 50 ml de acetato d etilo 2.5 M
B) 50 ml de hidróxido de sodio 0.1 M
C) 50 ml de hidróxido de sodio 2.5 M
D) 50 ml de acetato de etilo 0.1 M
(Imagen de laboratorio)
d) Hacer click en el botón Inicio (START) y especificar el nombre del archivo donde se
almacenarán y elegir la carpeta de la Asignatura.
e) Configurar los gráficos. Usar dos gráficos, en uno seleccionar los sensores de
temperatura y en el otro el sensor de conductividad.
f) Llenar de agua hasta la mitad del termostato de la Unidad de servicio.
g) Encender el termostato, fijar la temperatura del mismo a 20 ºC y activar el control
automático del mismo.
h) Poner en baño maría 50 ml de las soluciones A y B.
i) Cuando la temperatura de la solución alcance la temperatura de trabajo vaciar la
solución B en la solución A, mantener la mezcla en baño maría e introducir el sensor de
conductividad en la mezcla reaccionante.
j) Comenzar a grabar (Start Saving) y especificar el periodo de registro de datos de los
sensores (Periodic), fijando su valor en 5 segundos.
k) Cada 2 minutos registrar la conductividad de la mezcla reaccionante y volver a registrar
10 segundos después de cada registro.
l) Repetir el paso k) hasta llegar a 20 minutos de reacción.
m) Hacer click en parar (STOP). Cierra el Archivo de registro de datos.
n) Repetir el procedimiento del paso h) al paso m) con las disoluciones C y D.
o) Repetir una vez más el procedimiento del paso g) hasta el paso m) fijando la
temperatura del termostato en 25 ºC con las disoluciones B y D.
p) Verificar el correcto almacenamiento de los datos obtenidos. Para visualizar los datos
registrados hacer click en el botón Ver Datos (VIEW DATA).
q) Una vez que se han visualizado salir haciendo click en el botón Cerrar (CLOSE) y luego
en el botón Terminar (DONE).
r) Finalmente cerrar el módulo de control del reactor, hacer click en el botón Abandonar
(QUIT) y finalmente cerrar el software, para ello hacer click en el botón Salir (EXIT).
3.1. Materiales y equipo
Equipo:
Software de Adquisición de Datos y Control de Equipos de Laboratorio
Materiales:
Bloques de cerámica
Vasos de precipitados
Probetas
Pipetas
Balanza electrónica
Un bowl
Reactivos
Acetato de etilo
Hidróxido de sodio
Agua destilada
4. Tabulación de datos
Tabla 1: Variables en el software
Temperatura del baño
ST-1
Temperatura de la
ST-2
solución
Conductividad de la
SCC-1
solución
Soluciones A y B
Tabla 2. Medición de la Conductividad hasta t=20 minutos
Soluciones C y D
Lunes, 08 de junio de 2015 15:33:09
Soluciones B y D
X Cb=Cbo(1-x)
0.360034361 0.063996564
0.360792158 0.063920784
0.339436017 0.066056398
0.370173915 0.062982609
0.357175348 0.064282465
0.343170333 0.065682967
0.360701955 0.063929805
0.334368528 0.066563147
0.341192906 0.065880709
0.355880139 0.064411986
0.336141334 0.066385867
0.338854073 0.066114593
0.359888 0.0640112
0.342117382 0.065788262
0.338604612 0.066139539
0.337028065 0.066297194
0.337767865 0.066223213
0.3534157 0.06465843
0.372848843 0.062715116
0.371359128 0.062864087
𝑑𝐶𝑖
−𝑟𝑖 =
𝑑𝑡
5.2.2. Ley de velocidad
Soluciones A y B:
𝛽
−𝑟𝐵 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵
𝐶𝐴 Está en exceso en relación a 𝐶𝐵 , por tanto:
𝐶𝐴0 ≅ 𝐶𝐴 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑘 ′ = 𝑘1 𝐶𝐴𝛼
𝛽
−𝑟𝐵 = 𝑘 ′ 𝐶𝐵
Soluciones C y D:
𝛽
−𝑟𝐷 = 𝑘2 𝐶𝑐𝛼 𝐶𝑑
𝐶𝐶0 ≅ 𝐶𝐶 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
−𝑟𝐷 = 𝑘 ′′ 𝐶𝑐𝛼
𝛽
𝑘 ′′ = 𝑘2 𝐶𝐷
Soluciones B y D:
𝛽
−𝑟 = 𝑘𝐶𝐵𝛼 𝐶𝐷
𝐶𝐵0 = 𝐶𝐷𝑂
5.2.3. Estequiometria
Fase líquida:
𝑉𝑜 = 𝑉
Tabla 3. Tabla Estequiométrica - Soluciones A y B:
𝑁𝐴 𝑁𝐵𝑜 (𝜃𝐵 − 𝑥)
𝐶𝐴 = = ≅ 𝐶𝐴𝑜
𝑉 𝑉𝑜
𝑁𝐵 𝑁𝐵𝑜 (1 − 𝑥)
𝐶𝐵 = = = 𝐶𝐵𝑜 (1 − 𝑥)
𝑉 𝑉𝑜
Tabla 4. Tabla Estequiométrica - Soluciones C y D:
𝑁𝐵 𝑁𝐵𝑜 (1 − 𝑥)
𝐶𝐵 = = = 𝐶𝐵𝑜 (1 − 𝑥)
𝑉 𝑉𝑜
𝑁𝐷 𝑁𝐷𝑜 (𝜃𝐷 − 𝑥)
𝐶𝐷 = = = 𝐶𝐷𝑜 (1 − 𝑥)
𝑉 𝑉𝑜
5.2.4. Combinación
𝑑𝐶𝐴 𝛽
= −𝑘 ′ 𝐶𝐵
𝑑𝑡
−𝑑𝐶𝐴
ln = 𝑙𝑛𝑘 ′ +𝛽𝑙𝑛𝐶𝐵
𝑑𝑡
𝐾𝑖 − 𝐾𝑜
𝑥=
𝐶𝑜 ∗ (𝜆 − 𝜆𝑂𝐻)
4´ 19989.871094 0
6´ 19988.375000 0.14
8´ 19987.482422 0.24
4 0.1 2 - -
10 0,0753 2 - 0,00035
0,0007
12 0,0753 2 0 0
0.008
0.007
0.006
0.005
0.004
0.003
0.002
0.001
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-0.001
−𝑑𝐶𝐴⁄ −𝑑𝐶𝐴⁄ ln 𝐶𝐴
𝑑𝑡 ln( 𝑑𝑡)
Series1
0
-2.65 -2.6 -2.55 -2.5 -2.45 -2.4 -2.35 -2.3 -2.25
-1
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10
∆𝑌 1.73
𝛼= =
∆𝑋 0.15
𝛼 = 11.533
𝑘=
EVALUACIÓN
6. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Los resultados obtenidos en la primera mezcla no son los estimados debido a que, por una
parte, a partir de cierto momento la conductividad aumenta, y por otra parte, a medida que
se calcula los valores éstos muestran error.
7. CONCLUSIONES
8. BIBLIOGRAFÍA
Cedrón J.; Landa V. y Robles J. (2011), “Cinética Química”. [En línea]. Perú, disponible en
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/26-dependencia-de-la-velocidad-con-
la-temperatura.html [Accesado el día 9 de junio del 2016]
Orbegoso J. (2013), “Balance de Materia y Balance Molar”. [En línea]. Disponible en:
https://es.scribd.com/doc/167211392/Balance-de-Materia-y-Balance-Molar [Accesado el
día 9 de junio del 2016]
Universidad de Valencia (2014), “Conductividad en Disoluciones electrolíticas”. [En línea].
2014, disponible en:
http://www.uv.es/qflab/2014_15/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teoria/Conductivid
ad-F.pdf [Accesado el 9 de junio del 2016]
Universidad Tecnológica Nacional, Facultad Regional Rosario. Cátedra de Inf. De las
Reacciones (2015), “Cinética en sistemas Homogéneos”. [En línea]. Disponible en:
http://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/4_anio/ingenieria_reaciones/UNIDAD
_1_Silvia.pdf [Accesado el 9 de Junio del 2016]