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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Laboratorio de Reactores Homogéneos y Catálisis

Practica No. 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN DEL AGUA OXIGENADA.
Integrantes:
Diaz Romero Cesar

Profesor: Hernández Carbajal Edgar Iván


Grupo:
Fecha de Entrega: 29 de marzo de 2019
OBJETIVOS
 Aplicar el método matemático integral o diferencial para el tratamiento de datos
experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el orden de reacción.

 Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia, aplicando


la ecuación de Arrhenius.
INTRODUCCIÓN (FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA):
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con independencia de que
ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al aumentar la
temperatura, aumenta el número de moléculas con una energía igual o mayor que la energía
de activación, con lo que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la
reacción se duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los alimentos; para que el
proceso sea más lento guardamos los alimentos a baja temperatura.
La dependencia de la velocidad de una reacción homogénea con la temperatura se describe
con mayor exactitud por la ecuación de Arrhenius.
Energía de Activación
El acontecimiento de una reacción química está obligatoriamente relacionado con el contacto
entre moléculas reactivas y a una energía mínima necesaria. Esta energía mínima para el
acontecimiento de la reacción es llamada como energía de activación.
La formación de los productos a partir de los reactivos es un proceso gradual en que los
enlaces de los reactivos son rotos en paralelo con la formación de los enlaces de los
productos. Este estado intermedio en que algunos enlaces están semi-rotos y otros semi-
formados es conocido como “complejo activado”.
Otra exigencia para la formación del complejo activado es que las moléculas reactiven
colisiones con orientación favorable a la formación del mismo
Colisiones con energía y orientaciones adecuadas a la formación del complejo activado, son
llamadas como colisiones efectivas. Estos son los principios básicos de la Teoría de Colisión.
Complejo activado es una estructura intermedia entre los reactivos y los productos, con
enlaces intermediarios entre los dos reactivos y los dos productos.
La cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y los mecanismos
a través de los cuales éstas se producen. La velocidad de reacción es la velocidad con la
que desciende la concentración de un reactivo o aumenta la de un producto en el curso de
una reacción.

Se ha encontrado que la velocidad de una reacción depende de la naturaleza de los reactivos


(estado físico, grosor de partícula, etc), la concentración de los reactivos, la temperatura y
los catalizadores.
Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cinética de una reacción química, se
deduce su ley de velocidad, que es una ecuación que expresa la velocidad en función de las
concentraciones de las sustancias que toman parte en la reacción y que normalmente tiene
x
la forma v = k [Reactivos]
(figura 1).
FIGURA 1. Gráfica de la concentración
de hidrógeno frente a tiempo para la
reacción. La velocidad de reacción
(instantánea) es igual a la tangente a la
curva en el instante considerado. La
velocidad de reacción disminuye con el
tiempo, debido a la disminución de la
concentración de reactivos
Orden de reacción. El orden de reacción con respecto a un reactivo es el
exponente de su término de concentración en la ley velocidad. El orden de
reacción global es la suma de los exponentes de todos los términos de
concentración
La energía de activación de la reacción corresponde a la energía necesaria para
que la reacción se efectúe con menos energía de los reactivos. Cuanto más
baja fuese la energía de activación de una reacción, más elevada será la
velocidad de la misma.
Una reacción se llama exotérmica cuando provee para el medio una energía
más alta que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Cuando una reacción es endotérmica, ella provee para el medio una energía
más baja que la necesaria para alcanzar el complejo activado.

FIGURA 2. Diagrama de energía para reacciones con energía de activación

Reacción exotérmica con


energía de activación:

∆E<0
La energía liberada
corresponde a la diferencia
de energía entre los
productos y los reactantes.
Como la energía de los
productos es menor a la
energía de los reactantes, se

FIGURA 3. Reacción exotérmica con energía de activación


Ecuación de Arrhenius.
Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante de velocidad mediante
una forma exponencial simple:

𝐸
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Dónde:
E= Energía de activación.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales
Catalizadores

Son sustancias que disminuyen la energía de activación para una dada reacción, sin alterar el
ΔH de la misma. Los catalizadores no se alteran durante las reacciones.
En la auto catálisis, uno de los productos de la reacción actúa como catalizador, al inicio de la
reacción es lenta con la formación de este la velocidad va aumentando gradualmente.
En la catálisis homogénea, catalizador y reactivos se encuentran en la misma fase. En la catálisis
heterogénea, catalizador y reactivos se encuentran en fases diferentes.
Las enzimas son catalizadores que actúan en reacciones biológicas y generalmente son bastante
específicas y presentan temperatura óptima de actuación en el entorno de los 37º.

Métodos de cálculo para E y A


Método grafico

Se linealiza la ecuación de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar con la ecuación de la


recta como sigue:
𝐸
𝐾 = 𝐴 𝑒 −𝑅 𝑇 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙
𝐸
𝐿𝑛𝑘 = 𝐿𝑛 ( 𝐴 𝑒 −𝑅 𝑇 ) 𝐴𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐿𝑜𝑔𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑜𝑠

(𝐿𝑛 (𝐴𝐵) = 𝐿𝑛𝐴 + LnB )


𝐸
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 + 𝐿𝑛 𝑒 −𝑅 𝑇

𝐸1
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 − 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎
𝑅𝑇

𝑌 =𝑏−𝑚𝑥
En donde se efectúa la regresión lineal para obtener m y b y por analogía se calcula con las
siguientes expresiones E y A

𝐸 = −𝑚𝑅 … . . 3.4 𝐴 = 𝑒 𝑏 … … 3.5

Método analítico

De la ecuación de Van`t Hoff (Permite calcular la variación de la energía estándar de una


reacción)

𝑑 𝐿𝑛 𝐾𝑒 𝛥𝐻
= ………1
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2
Sabemos que:

𝛥𝐻 = 𝐸1 − 𝐸2 … … . .2
𝐾1
Y 𝐾𝑒 = 𝐾2

Sustituyendo 2 y 3 en 1

𝐾1
𝐿𝑛
𝑑 𝑘2 = 𝐸1 − 𝐸2
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Aplicando propiedades de los logaritmos (Ln A/B = LnA – LnB) y separando

𝑑𝐿𝑛𝐾1 𝑑𝐿𝑛𝐾2 𝐸1 𝐸2
− = −
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑅 𝑇2 𝑅 𝑇2
Si la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directas e inversa se tiene

Para la reacción directa:

𝑑𝐿𝑛𝐾1 𝐸1
=
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

Para la reacción inversa

𝑑𝐿𝑛𝐾2 𝐸2
=
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

En general

𝑑𝐿𝑛𝐾 𝐸2
=
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

Integrando entre límites a la ecuación y despejando E


𝑘2
𝐸 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑 𝐿𝑛 𝑘 = ∫
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇 2

𝑇2 𝑇1 𝑘2
𝐸=( ) 𝑅 𝐿𝑛
𝑇2 − 𝑇1 𝑘1

Con la expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación original de


Arrhenius (3.1) para despajar a A.
Secuencia de cálculos.

Valoración del Na2S2O3 0.1M

Tabla 1.1 de datos experimentales para la valoración del Na2S2O3

# M k2Cr2O7 (g) M KI (g) V Na2S2O3 (ml)


1 0.1214 0.5023 25.3
2 0.1215 0.5003 24.8
3 0.1220 0.5254 25.2

Reacción:

k2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4 3 I2 + Cr2(SO4)3 + 4 K2SO4 + 7 H2O

I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6

PM k2Cr2O7= 294.11 g/mol

n=M/PM n=0.1214 / 294.11 por lo tanto n= 4.1277x10-4 mol de k2Cr2O7

moles de I

Moles de k2Cr2O7 (3) 4.1277x10-4 mol de k2Cr2O7 (3)

por lo tanto 1.23 x10-3 moles de I

moles de Na2S2O3

moles de I (2) 1.23x10-3 moles (2)

por lo tanto 2.46x10-3 moles o 2.46 mmoles de Na2S2O3

MOLARIDAD
𝑛 2.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
M= M= = 0.097 M
𝑉 25.3𝑚𝑙

Resultados

# MOLARIDAD
1 0.0972
2 0.0992
3 0.0976
Mprom= 0.098
REFERENCIAS:

 Levenspiel, Oc. (2004). Ingeniería de las reacciones químicas. México: Limusa


Wiley. 3ª ed.

 Fogler, S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México:


Pearson. 4ª ed.

 Universidad Politécnica de Cartagena. (2012). Cinética química (archivo pdf).


[Fecha de consulta: 18 de noviembre de 2018]. Disponible en:
http://www.politecnicocartagena.es/wp-
content/uploads/2012/11/cinetica_quimica.pdf

 Universidad de Alcalá. (-). Velocidades y mecanismos de las reacciones químicas


(archivo pdf). [Fecha de consulta: 18 de noviembre de 2018]. Disponible en:
http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf

 UNAM. (-). Ecuación de Arrhenius, Teoría de las Colisiones y Teoría del Estado de
Transición (archivo pdf). [Fecha de consulta: 18 de noviembre de 2018]. Disponible
en: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_10181.pdf

 Universidad de Valencia. (-). La velocidad de las reacciones química II. (archivo pdf).
[Fecha de consulta: 18 de noviembre de 2018]. Disponible en:
https://www.uv.es/tunon/pdf_doc/TEMA5_07_08.pdf