1

Termodinámica y
transmisión de calor
Conceptos previos 2

Termodinámica

Del griego therme (calor) y dynamis (fuerza).

Su estudio formal comenzó a comienzos del
siglo XIX para analizar la relación entre el
calor y el movimiento y así averiguar la
capacidad de un cuerpo para generar trabajo.
Su objetivo hoy en día es más amplio:
relacionar propiedades de la materia con la
energía a través de estados de equilibrio,
estudiando dicha energía y sus conversiones
de un tipo en otro.
Conceptos previos 3

Transmisión de calor
Es un estudio que tiene como base la termodinámica y se centra en la
interacción entre un sistema y sus alrededores en forma de calor, teniendo en
cuenta los modos mediante los que se transfiere y la rapidez con la que tiene
lugar dicho intercambio.
Introducción 4

Tema 1:

Introducción
Introducción Definiciones básicas 5

Sistema
• Definición: Es la fracción del espacio que se quiere estudiar y todo lo que
ésta contiene.

• Una frontera (o superficie de control) separa nuestro sistema de su entorno,

y puede ser fija o móvil. No existe una única forma de seleccionar la
frontera del sistema a estudiar, pero una elección inteligente puede
simplificar el trabajo.

• El conjunto de SISTEMA+ENTORNO=UNIVERSO
Introducción Definiciones básicas 6

Sistema
Puede ser de dos tipos:

• Cerrado: Es aquel cuya frontera no intercambia masa con el entorno. Un

ejemplo de sistema cerrado es el interior del cilindro mostrado
anteriormente.

El caso particular de un sistema cerrado que no interactúa con su entorno de

ninguna forma se denomina sistema aislado.

• Abierto: Es aquel cuya frontera sí

intercambia masa con los alrededores.
Un ejemplo de sistema abierto:
Moran-Shapiro, John Wiley & Sons, Inc., 2003

Para un sistema abierto se hace necesario definir una región en la que se

estudia el intercambio másico en la frontera, y dicha zona se denomina
volumen de control.
Introducción Definiciones básicas 7

Propiedad extensiva Propiedad intensiva

Su valor para un sistema es la No son aditivas (volumen específico,

suma de los valores presión, temperatura,…)
correspondientes a las partes
en que subdivide (masa,
volumen,…)

V = ∑41 𝑉𝑉𝑖𝑖
Introducción Definiciones básicas 8

Fase Sustancia pura

Uniforme en composición Uniforme e invariable sólo en

química y física (sólida, líquida composición química.
o vapor). Puede contener varias fases (ej.
Ejs. Ciertos líquidos como agua mezcla uniforme de gases que no
y alcohol pueden mezclarse reaccionan químicamente)
para formar una única fase.
Otros como el agua y el aceite
son inmiscibles (dos fases).

Energía +masa
Introducción Definiciones básicas 9

Equilibrio
• Equilibrio: Condición mantenida en el tiempo ante la igualdad de magnitudes
opuestas que influyen sobre el sistema. Deben existir varios tipos de
equilibrio de forma individual para obtener un equilibrio completo: mecánico,
térmico, de fase y químico.

• Se puede decir que un sistema está en estado de equilibrio cuando no hay

cambios observables en sus propiedades después de aislarlo de su entorno.

• En un estado de equilibrio, la temperatura es homogénea en todo el sistema

y la presión sólo varía si el efecto de la gravedad no es despreciable.
Introducción Definiciones básicas 10

Proceso real: Aquel en el que los estados que tienen lugar en un proceso
son de no equilibrio.

Proceso cuasiestático: Los estados por los que pasa el sistema en un

proceso cuasiestático se consideran estados de equilibrio.

• Conduce a modelos termodinámicos más simples

• Permite deducir las relaciones entras las propiedades de sistemas en
equilibrio.

Proceso reversible: Un proceso reversible es aquel que puede evolucionar y

volver al estado inicial mediante cambios infinitesimales sin pérdida o
disipación de energía. Es necesariamente cuasiestático.
.

Energía +masa
Introducción Definiciones básicas 11

Propiedades de un sistema: Volumen específico

• Si una sustancia se puede tratar como continua, es posible definir su densidad en un
punto a partir del mínimo volumen en la que está definida (V’) como:

• De ese modo, la masa (propiedad extensiva) se puede obtener a partir de la densidad

(propiedad intensiva):

• El volumen específico es una propiedad intensiva que se define como la inversa de la

densidad. Permite relacionar el volumen y la masa del sistema (propiedades
extensivas). Sus unidades en el S.I. son [kg/m3], aunque también se puede expresar
en base molar como [kg/mol].

[m3/kg] [m3/mol]
Introducción Definiciones básicas 12

Propiedades de un sistema: Presión

• Cuando se reduce el área normal sobre la que actúa una fuerza a la mínima necesaria
para representar un punto del sistema (A’), se define la presión, para cualquier
orientación de la misma:

• Su unidad en el sistema internacional es el Pascal, con las equivalencias que se indican

a continuación:
1 Pa = 1 N/m2 1 bar = 105 Pa = 100 kPa 1 atm = 101325 Pa

• Cuando no se especifica otra cosa, la presión a la que se hace referencia es la absoluta.

En ocasiones se puede hablar de presión manométrica, que sería la que mide un
manómetro respecto a la atmosférica:
 Introducción Definiciones básicas 13

Propiedades de un sistema: Presión

Dentro de un sistema, la presión actúa en todas las direcciones por igual. Por
ejemplo, suponiendo un conjunto cilindro-pistón:

P
F

La fuerza ejercida por el pistón es igual a la presión interior del fluido. Esta
presión es siempre perpendicular a las paredes del sistema. Para un elemento
diferencial se comprueba que:
p1
A3
A1

ϕ p3
y
p2
x
A2
Introducción Definiciones básicas 14

Propiedades de un sistema: Presión

Si bien el ejemplo anterior ilustra la distribución de presiones, estrictamente sólo sería
válido para un elemento muy pequeño o en ausencia de campos de fuerzas. En otro
caso, dicha distribución de presiones se ve afectada por otros efectos, por ejemplo la
gravedad.

Para una z determinada:

pz
• Las presiones en el eje x e y son
constantes
ρ px
g
px=py=cte
py • La presión vertical depende de z, la
gravedad y la densidad del sistema

z
y
x pz=f(ρ,g,z)
Introducción Definiciones básicas 15

Propiedades de un sistema: Presión

Un ejemplo de lo anterior es el experimento de Torricelli:

• Permite medir la presión atmosférica mediante la altura de un líquido en un tubo cerrado

B
Patm

A pB es nula porque está en un tubo cerrado:

Introducción Definiciones básicas 16

Propiedades de un sistema: Temperatura

Es una magnitud que indica el grado o nivel de energía interna de los cuerpos o del ambiente. Está
relacionada con la velocidad de vibración de las moléculas.

Existen diversas escalas para su medición:

• Kelvin: Escala absoluta, ya que comienza en el cero absoluto. Es la unidad reconocida en el Sistema
Internacional.

• Rankine: Escala absoluta con la siguiente equivalencia: T[ºR]=1’8·T[K]

• Celsius: Utiliza la misma medida que la escala Kelvin, pero desplazada. Las diferencias de temperatura
son idénticas en ambas escalas, pero no lo son los valores puntuales. Su equivalencia es la siguiente:

T[ºC]=T[K]-273’15

• Farenheit: Utiliza la misma medida que la escala Rankine, pero desplazada. Al igual que entre Celsius y
Kelvin, las diferencias de temperatura son idénticas entre Farenheit y Rankine. Las equivalencias más
comunes son:

T[ºF]=T[ºR]-459’67=1’8·T[ºC]+32=1’8·T[K]-459’67
Introducción Principio cero de la termodinámica 17

Principio cero de la termodinámica

La experiencia demuestra que cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico

con un tercero, están en equilibrio térmico entre sí.

Equilibrio térmico: no existe intercambio mediante calor ni radiación entre los

cuerpos que están en contacto térmico (aquel que permite dicha transferencia
cuando existe diferencia de temperatura).

A B = A B

C C
Introducción Gases ideales y ecuación de estado 18

Gases ideales
En sustancias puras se puede afirmar:

De ese modo, conociendo 2 variables termodinámicas se puede obtener la restante y, con

ella, el estado del sistema:

Se define un gas ideal como un concepto teórico en el que

existen partículas puntuales que no interfieren unas con
otras. De forma perfecta sería una única molécula, de modo
que la suposición de gas ideal es más cierta cuanta menos
presión exista en el sistema y, sobre todo, cuanto más lejos
de temperaturas bajas se encuentre:
Introducción Gases ideales y ecuación de estado 19

Relaciones p-v-T
Sea un gas confinado en un sistema cilindro-pistón a temperatura constante. Se mueve
el pistón a través de múltiples estados de equilibrio y se miden presión y temperatura
en cada uno de ellos.

De ese modo se puede obtener la relación para cada presión.

Si se grafica para distintas temperaturas:

Moran-Shapiro, John Wiley & Sons, Inc., 2003

Introducción Gases ideales y ecuación de estado 20

Ecuación de estado para gases ideales

En el caso de gases ideales la relación entre propiedades viene dada por su ecuación de
estado, que puede tener varias formas:

donde:
Símbolo p v V m n T
Volumen Volumen
Tempera-
Magnitud Presión específico específico Volumen Masa Moles
tura
(másico) molar

[Pa] [m3/kg] - [m3] [kg] - [K]

[atm] - [L/mol] [L] - [mol] [K]

Se puede utilizar cualquier expresión pero con unidades coherentes.

Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 21

Trabajo
• Es una energía en tránsito entre un sistema y su entorno cuyo único efecto podría ser
la elevación de un peso.

• Es una interpretación más amplia pero que contiene la definición mecánica de trabajo:

• No es una propiedad del sistema, es decir, no sólo depende del estado inicial y final,
también de los detalles del proceso  en lugar de

Depósito

W W
Motor g Motor

m Batería
Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 22

Trabajo
• Criterio de signos:

• W>0  Trabajo realizado por el sistema

• W<0  Trabajo realizado sobre el sistema

• Tanto para el trabajo como para cualquier tipo de energía, la unidad en el

sistema internacional es el Julio [J], con las siguientes equivalencias:

1 [J] = 1 [N·m] = 0’24 [cal]

3600 [kJ] = 1 [kWh]

1 [btu] = 1055 [J]

1 [pie·libra] = 1’36 [J]

Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 23

Trabajo
El diagrama presión – volumen expresa gráficamente el trabajo realizado

En la imagen se muestra una expansión en un

1 cilindro representada en función de dos
p1
propiedades: a medida que el volumen aumenta la
Presión

presión disminuye.
2
p2
Gráficamente, el trabajo se representa como el área
bajo la línea que une el estado inicial y el final.

V1 V2
Volumen

x x1 x2
Dicha línea puede variar en función del proceso y,
por ello, el trabajo no es una propiedad del sistema.
Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 24

Energía
• Energía: Se define como la capacidad de un sistema para realizar trabajo. Puede ser
almacenada en distintas formas y transferida de un sistema a otro o hacia sus
alrededores, pero siempre se conserva.

• Energía potencial: Es la energía que tiene

almacenada un sistema debido a su posición o
configuración. Puede ser gravitatoria pero
también elástica (un muelle comprimido),
electrostática...

• Energía cinética: Es la energía que tiene un

cuerpo debido a su cantidad de
movimiento.
Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 25

Calor
• Se define como una energía en tránsito a través de la frontera del sistema en
forma de interacción térmica con los alrededores.

• Criterio de signos:

• Q>0  Calor transferido al sistema

• Q<0  Calor cedido por el sistema

• Q=0  Proceso adiabático

• El calor, al igual que el trabajo, no es una propiedad del sistema ya que depende
del proceso en lugar de
Introducción Trabajo, energía. calor y potencia 26

Potencia
• En muchos análisis termodinámicos se tiene en cuenta la velocidad con la que se
transfiere energía.

• La potencia se define como la cantidad de energía en tránsito por unidad de

tiempo

• Su unidad en el Sistema Internacional es el Watio [W] =[J/s]

• Potencia mecánica:

• Potencia térmica:
Introducción Energía interna y entalpía 27

Energía interna
La energía interna es una propiedad del sistema que se encuentra relacionada con la energía
cinética de las moléculas. Tiene en cuenta la capacidad de realizar trabajo almacenada
excluyendo la energía cinética y la energía potencial gravitatoria.

Se representa con el símbolo U y el cambio de energía interna en un proceso se puede calcular

como:

La energía interna específica se simboliza como:

• Energía interna específica (másica):

• Energía interna específica molar:

El incremento de energía total en un proceso se puede definir como:

Introducción Energía interna y entalpía 28

Entalpía
Es una propiedad del sistema que contabiliza la energía total de un sistema termodinámico,
incluyendo la energía interna y los efectos de expansión o contracción del mismo.

Se representa con el símbolo H y el cambio de entalpía en un proceso se puede calcular como:

La entalpía específica se simboliza como:

• Entalpía específica (másica):

• Entalpía específica molar:

Introducción Calores específicos 29

Calores específicos
El calor específico a volumen constante (cv) y el calor específico a presión constante (cp) son
propiedades de un sistema derivadas de la energía interna u(T,v) y la entalpía h(T,p)
respectivamente.
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑇𝑇
cv (T) =
𝑑𝑑𝑑𝑑
u (T2) – u (T1) = ∫𝑇𝑇 2 𝑐𝑐𝑣𝑣 𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑
1

𝑑𝑑𝑑 𝑇𝑇
cp (T) =
𝑑𝑑𝑑𝑑
h (T2) – h (T1) = ∫𝑇𝑇 2 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑
1

p.ⱱ
h= u + RT dh= du + R dT dh du 𝑑𝑑𝑑𝑑
= +R
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑

Estas expresiones presentan interés práctico cp (T) = cv (T) + R

Fuente datos cp y cv a partir de la experiencia
Introducción Calores específicos 30

Un proceso politrópico de un sistema cerrado se describe mediante una

relación presión-volumen de la forma:

𝑝𝑝2 𝑉𝑉1 𝑛𝑛
p∗ 𝑉𝑉 𝑛𝑛 = constante = ( )
𝑝𝑝1 𝑉𝑉2

𝑐𝑐𝑝𝑝 −𝑐𝑐
n= constante = dQ=n c dT
𝑐𝑐𝑣𝑣 −𝑐𝑐

P=cte c=cp n=0 isobárico

V=cte c=cv n=∞ isócoro

T=cte c=∞ n=1 isotermo

Q=0 c=0 n=cp/cv adiabático

 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
31

Sustancia pura, simple y compresible

En la mayor parte de las aplicaciones interesa fijarse en el estado intensivo de un sistema y, en
especial, en sustancias como agua o mezclas uniformes y no reactivas de gases. Estos son los
denominados sistemas simples y compresibles.

Si se aplica a sistemas de composición química uniforme e invariable se puede hablar de

sustancias puras, simples y compresibles.

Resulta especialmente útil manejar la

relación presión, volumen, temperatura para
estas sustancias, ya que permite conocer el
estado del sistema en cada momento y sus
propiedades asociadas.
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
32

La experiencia demuestra en sustancia puras, simples y compresibles:

– T, ⱱ independientes.
– p= f (ⱱ, T)=0
– punto de la superficie: estado de equilibrio

Z. bifásicas: coinciden dos fases

durante los cambios de fase
(vaporización, fusión y
sublimación).

Gráfica de una sustancia que se

contrae al congelarse (la mayor
parte de las sustancias).

3D poco operativo, se suele

trabajar con las proyecciones
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
33

Se trabaja habitualmente con proyecciones bidimensionales.

– Diagrama PT (diagrama de fases)
– Diagramas PV y TV

Útil para destacar las

relaciones generales
entre las 3 fases

Línea triple = Pto triple

(coexisten las 3 fases)
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
34

DIAGRAMA DE FASES. DIAGRAMA P-T

Punto triple (línea triple):

coexisten las 3 fases (S+L+V) en
equilibrio.

Punto crítico: Tc es la
temperatura máxima en la que
pueden coexistir L+V.

Cada línea representa una zona bifásica (P,T).

Curva de fusión:
• Incl. a izq: sust. expanden al congelarse (agua)
• Incl. a der: sust. contraen al congelarse
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
35

DIAGRAMA DE FASES. DIAGRAMA P-ʋ

Línea triple: coexistencia 3 fases (S+L+G)

Isotermas de Andrews:
Por debajo de la Tc, las isotermas son líneas horizontales (P=cte) durante
los cambios de fase.
Muy útil en resolución de problemas
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
36

DIAGRAMA DE FASES. DIAGRAMA T-ʋ

Líneas isobaras (P=cte), por debajo de la Tc son líneas horizontales al

atravesar la región L+V. Fuera de esta zona la T aumenta siempre al
aumentar el volumen específico.
Muy útil tb para la resolución de problemas.
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
37

Mezclas bifásicas. Título

Calentamiento a P=cte

Agua líquida + Vapor de agua

Agua líquida
vapor de agua
Título (x): propiedad intensiva. Representa la fracción másica de vapor en
una mezcla saturada líquido-vapor.
𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 x=0 líquido saturado
𝑥𝑥 =
𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 + 𝑚𝑚𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 x=1 vapor saturado

Cualquier mezcla perteneciente a la zona bifásica L+V se define a partir de

los estados de líquido y vapor saturado, cuyas propiedades no cambian
durante el proceso de cambio de fase.
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
38

Cambio de fase
m
p
1
H2O(líquida)

1 2 3

2 H2O(vapor)
H2O(líquida)
líquido

m
líquido+vapor vapor

3 H2O(vapor)

v
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
39

Cambio de fase
m
T
1
H2O(líquida)
3
m

2 H2O(vapor)
H2O(líquida) líquido
m 2

líquido+vapor vapor
3 H2O(vapor)

v
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
40

Cambio de fase
El título de vapor permite conocer la masa de cada fase presente en equilibrio dentro del
sistema:

El título de vapor se calcula a partir de cualquier

p propiedad del sistema que no sea dependiente en
la campana líquido-vapor (se excluyen, por lo
tanto, presión y temperatura):

líquido líquido+vapor vapor

Del mismo modo, cualquier propiedad no

dependiente dentro de la campana puede ser
obtenida para unas condiciones de presión,
temperatura y título de vapor.
v
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
41

Cambio de fase
Aunque es habitual centrarse en la zona de la campana de vapor, los diagramas abarcan todas
las fases del sistema. Un sistema se parece más a un gas ideal cuanto más se aleja del origen
en la dirección indicada.

Mejor
Líquido Aproximación
Líquido subenfriado a gas ideal
+
sólido
Vapor
sobrecalentado
líquido+vapor
sólido

sólido+vapor

v
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
42

Cambio de fase
En el caso del agua el volumen aumenta al pasar a estado sólido, y eso se refleja en su
diagrama:

líquido
Líquido
+
sólido
vapor
líquido+vapor

sólido
sólido+vapor

v
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
43

Obtención de datos
Hay dos formas principales de obtener propiedades de una sustancia a partir de un
subconjunto de las mismas:
• Diagramas
• Tablas

Los diagramas
proporcionan datos de
forma gráfica. La precisión
es menor que con las
tablas, pero su uso resulta
más rápido.
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
44

Obtención de datos
En el caso de tablas, se suele trabajar con sustancia saturada (líquido-gas)...

Ordenados por temperatura

Ordenados por presión

 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
45

Obtención de datos

... con sustancia

sobrecalentada

... o con sustancia

subenfriada
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
46

Obtención de datos
Cuando se trabaja con tablas se manejan valores discretos. Por ello es muy habitual que el
valor buscado no aparezca de forma expresa.

Como ejemplo, se busca un punto dentro de la campana de

p vapor a temperatura T, presión p y título de vapor x.

Como ejemplo, se busca un punto dentro de la

campana de vapor a temperatura T, presión p y
líquido líquido+vapor vapor título de vapor x.

En la tabla de sustancia saturada se deben

x buscar los valores para líquido saturado y
vapor saturado. Se puede entrar por presión o
temperatura, pero si el valor no existe hay que
interpolar.
h
 Propiedades de una sustancia pura, simple y
Introducción compresible
47

Obtención de datos: Interpolación

Se muestra como ejemplo la interpolación para obtener los valores de vapor saturado. Otros
datos se obtendrían de forma análoga.

La temperatura-presión deseada se encuentra entre Tsup-psup y Tinf-pinf

p Se toman de tabla los valores de la propiedad deseada (w) para los
puntos sup e inf.

v,sup
v

v,inf
x