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Módulo I:

CONCEPTOS, DEFINICIONES FUNDAMENTALES Y LAS


PROPIEDADES DE LA SUSTANCIA

– Conceptos y Definiciones Fundamentales.


1.1 Naturaleza de la Termodinámica.
Termodinámica es la ciencia que trata del calor y del trabajo, y de
aquellas propiedades de las sustancias que tienen relación con éstos.
Principio de la conservación de la energía: “la energía no se crea ni
se destruye”. Eentreda – Esalida = E.
Segunda Ley de la Termodinámica “energía tiene calidad así como
cantidad, y los procesos reales ocurren hacia donde disminuye la
calidad de la energía”.
Termodinámica clásica: enfoque macroscópico.
Termodinámica estadística: enfoque microscópico.

1.2 Dimensiones y Unidades.


Dimensiones: Se utiliza para caracterizar cantidades físicas.
Ejemplos: la longitud L, el tiempo t, la fuerza F, la masa m, la caga
eléctrica Q, y la temperatura T.
Unidades: Son magnitudes y nombre arbitrarios que se asignan
dimensiones y que se adoptan como patrón de medida.
Ejemplos: pies, metros, minutos, etc.
➢ Dimensiones primarias o fundamentales: m, L, t y T.
➢ Dimensiones secundarias o derivadas: V, E y .
Todas unidades no primarias (unidades secundarias) se forman a través
de combinaciones de unidades primarias.
F = m∙a

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W = m∙g
1J = 1N∙m
1N = 1 kg (m/s2)
1 lbf = 32.174 lbm (ft/s2)

Dimensionalmente homogéneas: cada término de una ecuación debe


tener la misma unidad.
▪ El Sistema Internacional (SI) se utiliza en todo el mundo para el
trabajo científico.
▪ El Sistema Tradicional de Unidades de Estados Unidos
(USCS): se usa en el medio individual de América Latina.

Unidades Básicas del SI y del USCS


Cantidad física Símbolo y unidad SI Símbolo y unidad USCS
Masa Kilogramo (kg) Libra masa (lb)
Longitud Metro (m) Pie (pie)
Tiempo Segundo (s) Segundo (s)
Temperatura Kelvin (K) Grado Rankine (R)
Corriente eléctrica Ampere (A) Ampere (A)
Intensidad Luminosa Candela (cd) Candela (cd)
Fuerza Newton (N) Libra fuerza (lbf)

1.3 Sistema, Estado y Propiedades de la Termodinámica.


Un sistema: Se define como una cantidad de materia o una región en
el espacio elegido para análisis. La masa o región fuera del sistema se
conoce como alrededores. La superficie real o imaginaria que separa
al sistema de sus alrededores se llama frontera.
Sistema termodinámico: Cantidad de materia de masa e identificad
fijas, sobre la cual se enfoca la atención para su estudio.
Un Sistema Termodinámico es una región tridimensional del espacio
cuyas fronteras se encuentran definidas por una superficie arbitraria.

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T1 = T2

T1 > T2 El sistema desprende o libera energía en forma de calor.


T2 > T1 El sistema absorbe energía en forma de calor.
P1 > P2 Energía desprendida del sistema en forma de trabajo.
P2 > P1 Energía es absorbida por el sistema en forma de trabajo.

✓ Un sistema cerrado (masa control) cantidad fija de masa, ninguna


masa puede entrar o salir del sistema. Solo se puede transferir
energía en forma de calor y/o de trabajo.
✓ Un sistema abierto (volumen de control) la masa como la energía
pueden cruzar la frontera del sistema. Puede transferir energía en
forma de calor, trabajo y masa.
✓ Un sistema aislado no trasfiere ningún tipo de energía hacia o
desde él. No transferir ningún tipo de energía hacia o desde él.

Estado: un conjunto de propiedades que describe por completo la


condición del sistema. El estado de un sistema es la condición del
mismo caracterizada a través de los valores de sus propiedades.

Equilibrio termodinámico: se dice que un sistema está en equilibrio


termodinámico cuando en él no puede ocurrir un cambio finito y
espontáneo hacia otro estado, sin que se opere un cambio finito en el
estado de sus alrededores.
❖ Equilibrio térmico: tiene la misma temperatura en todo él.

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❖ Equilibrio mecánico: no hay cambio de presión.
❖ Equilibrio químico: su composición química no cambia con
el tiempo, no ocurren reacciones químicas.

Propiedad es una característica de un sistema que, en la mayoría de los


casos, puede especificarse mediante la descripción de una prueba a la
que deberá someterse el sistema.
• Propiedades intensivas: son aquellas independientes de la
masa de un sistema, como temperatura, presión y densidad.
• Propiedades extensivas: son aquellas cuyos valores dependen
del tamaño o extensión del sistema. Cuando el valor de la
misma para el sistema completo corresponde a la suma de los
valores correspondientes a todos los subsistemas o partes,
como el volumen, la energía, y la cantidad de carga eléctrica.
• Propiedades específicas: son propiedades extensivas por
unidad de masa. Es cuando se divide el valor de una
propiedad extensiva Y entre la masa m del sistema.

1.4 Procesos y Ciclos Termodinámicos.


Proceso: cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro
experimenta por un sistema.
Trayectoria: serie de estados por los que pasa un sistema durante un
proceso.
Tipos de proceso:
✓ Isotérmico
✓ Isobárico
✓ Isovolumétrico o Isocórico
✓ Isoentálpico
✓ Isoentrópico

Proceso adiabático: se define como proceso adiabático


cualquier proceso en el cual intervienen exclusivamente
interacciones de trabajo.

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Proceso cuasiestático: “que aparenta estar en equilibrio”.
Proceso reversible: un proceso que comience en un estado
inicial de equilibrio se llama reversible si en cualquier instante
durante el proceso tanto el sistema como el ambiente con el que
interactúa pueden regresar a sus estados iniciales.
Proceso irreversible: el sistema o sus alrededores no se pueden
regresar a sus estados iniciales.
Proceso cíclico: si regresa a su estado inicial al final del proceso,
es decir, para un ciclo los estados inicial y final son idénticos.

1.5 Presión.
La presión es la fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área,
y se analiza las presiones absolutas y manométricas, la variación de la
presión, como manómetros y barómetros.
1 Pa = 1 N /m2
1 bar = 105 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101325 Pa = 101.325 kPa = 1.01325 bars
1 kgf/cm2 = 9.807 x 104 N/m2 = 9.807 x 104 Pa = 0.9807 bar
= 0.9679 atm

Unidades y escalas para la medida de la presión.

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1.6 Temperatura y Ley Cero de la Termodinámica.
Varias propiedades de los materiales cambian con la temperatura de
una manera repetible y predecible, y esto establece una base para la
medición precisa de la temperatura.
➢ Ley cero de la termodinámica: “establece que si dos cuerpos
se encuentran en equilibrio térmico con un tercero, están en
equilibrio térmico.
➢ Estado triple: es un estado en el que coexisten en equilibrio
las tres fases de una sustancia pura.
➢ Escala de temperatura:
T°C = TK – 273.15
T°F = TR – 459.67

1.7 Equilibrio Termodinámico.


Cuando en él no se puede ocurrir en cambio físico y espontaneo hacia
otro estado, sin que se opere cambio.

2. – Propiedades de la sustancia Pura.


2.1 Sustancia Pura.
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier
parte. Sustancia pura: sustancia con una composición química
homogénea e invariable en todas sus fases.
Fases de una sustancia:
o Sólido: las fuerzas de atracción y repulsión entre moléculas
tienden a mantenerlas a distancias relativamente constante unas
de otras.
o Líquido: es parecido al de la fase sólida, excepto en que las
moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y puede girar y
trasladarse libremente.
o Gaseosa: las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden
molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre sí y
contra las paredes del recipiente que las contiene.

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2.2 Diagramas y sus características.
➢ Líquido comprimido: Cuando la presión de la sustancia es
mayor que la presión de saturación correspondiente a una
temperatura dada.
➢ Líquido Sub-Enfriado: Cuando la temperatura de la sustancia
es menor que la temperatura de saturación correspondiente a
una presión dada.
➢ Líquido saturado: un líquido está a punto de evaporarse.
Cuando una sustancia pura se encuentra en forma líquido bajo
las condiciones de saturación.
➢ Vapor saturado: un vapor que está a punto de condensarse.
Cuando la sustancia pura se encuentra en forma de vapor bajo
las condiciones de saturación.
➢ Vapor sobrecalentado: Cuando la temperatura de la sustancia
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a
una presión dada. O Cuando la presión de la sustancia es
menor que la presión de saturación correspondiente a una
temperatura dada.
➢ Temperatura de saturación: a una determinada presión, la
temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase. Es la
temperatura necesaria para que una sustancia pura cambie de
fase a una presión dado.
➢ Presión de saturación: a una determinada temperatura, la
presión a la que una sustancia pura cambia de fase. Es la
presión necesaria para que una sustancia pura cambie de fase
a una temperatura dado.

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2.2.1 La superficie P-vs-T:
El estado de una sustancia simple compresible se determina
mediante cualquiera de dos propiedades intensivas
independientes: una vez que se han fijado las dos propiedades,
todas las demás se vuelven dependientes.

Diagrama temperatura-volumen específico

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Diagrama de presión-volumen específico

2.2.2 Tablas de propiedades (Agua, aire y otras).


Para cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan
en más de una tabla, ya que se prepara una para cada región de
interés, como las de vapor sobrecalentado, el líquido
comprimido y de saturación (mezcla).
Entalpía: una propiedad de combinación. H = U + PV
(kJ o kJ/kg)

2.3 Ecuación de estado de gas ideal:


Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el
volumen específico de una sustancia se denomina ecuación de estado.
P𝑣̅ = RuT 𝑣̅ = Volumen específico, base molar.
R = Ru/M Ru = Constante universal de los gases.
Pv = RuT/M = RT M = masa molar
PV = mRT R = Constante específica de los gases
P = RT v = Volumen específico, base masa

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PV = (mRuT)/M m = masa del sistema
 = Densidad
V2 / V1 = (RT2/P2) / (RT1/P1)
= T2P1/T1P2
Es la ecuación de estado de gas ideal, o sencillamente relación de gas
ideal; un gas obedece esta relación recibe el nombre de gas ideal.
R = Ru / M (kJ/kg * K o kPa * m3 /kg * K)
m = M∙N (kg)
El valor de Ru en diversos sistemas de unidades es:
0.08314 bar∙m3/(kgmol∙K)
8.314 kJ/(kgmol∙K)
Ru 8.314 kPa∙m3/(kgmol∙K)
1545 pie∙lbf /(lbmol∙R)
0.730 atm∙pie3/(lbmol∙R)
1.986 Btu/(lbmol∙R)
2.4 Factor de compresibilidad:
Los gases se desvían de manera importante del comportamiento del
gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y el punto
crítico. Esta desviación a temperatura y presión especificadas se toma
en cuenta con exactitud mediante la introducción de un factor de
corrección llamado factor de compresibilidad (Z).
Z = PV / RT

2.5 Otras ecuaciones de estado:


❖ Ecuación de estado de Van der Waals:
(P + a/V2)(V-b) = RT
a = 27R2T2cr/64 Pcr b = RTcr/8Pcr

❖ Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman:


P = RuT/V2 (1-C/VT3)(V+B) –A/V2
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A = Ao (1- a/V) B = Bo (1- b/V)

❖ Ecuación de estado de Benedict-Webb Rubin:


P =(RuT / V) + (BoRuT – Ao – (Co/T2))(1/V2) +(( bRuT – a) / V3) +
−
(a/V6) + (c/V3T2)(1+(/V2)(𝑒 𝑉2 )

2.6 Diagrama de Mollier.


Se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos de
refrigeración, ya que en él, varios de los procesos ideales que forman
tales ciclos quedan representados por líneas rectas.

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3. – Solución de los problemas de aplicación.
✓ Determine la energía interna del agua a 20 psia y 427ºF.
De la tabla de vapor sobrecalentado

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Gases Ideales (SI)

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Gases Ideales (USCS)

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GRÁFICA: P vs T
CURVA DE SATURACIÓN Punto
3250
Crítico
3000
2750
2500
2250
Presión ( Psia )

LÍQUIDO
2000
1750
1500
1250
1000
VAPOR
750
500
250
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
Temperatura ( ºF )

GRÁFICA: P vs v

Punto P - vs - v
3400
3300 Crítico
3200
3100
3000 LÍQUIDO
2900
2800
2700
2600
2500
2400
2300
Presión ( Psia )

2200
2100
2000
1900
1800 VAPOR
1700 REGIÓN DE
1600 SATURACIÓN
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0.01 0.10 1.00 10.00 100.00 1000.00
Volumen Específico ( ft3/lbm )

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GRÁFICA: T vs s

T - vs - s
750 Punto
Crítico
700
650
600
550
Temperatura ( ºF )

500
LÍQUIDO VAPOR
450
REGIÓN DE SATURACIÓN
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2
Entropía Específica(Btu/(lbmºR))

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