Termodinàmica Gal·la Farnós Solà

Tema 1: Conceptos básicos

 Unidades y magnitudes
- Densidad: Se define como la masa por unidad de volumen: (masa uniforme):

m/V
- Volumen especifico: (m^3 /kg)

 Presión
- (Pa)

- Presión atmosférica: 𝑃0 = 101325 𝑃a = 101,325 𝑘Pa = 1 atm

- Nomenclatura: P = presión absoluta; P0 = presión atmosférica o barométrica; Pm =

presión manométrica = P – P0; Pb = presión de vacío = P0 – P
- Principio de Pascal: Un cambio de presión aplicado a un fluido, confinado y en
equilibrio en un recipiente, se transmite por igual a todos los puntos del fluido y a
las paredes del recipiente.
Propiedad 1: La presión es una magnitud escalar que se define en cualquier punto
del fluido. En un punto de un fluido la presión en todas las direcciones es la misma
Propiedad 2: Dependencia de la presión con la profundidad en un fluido. A esto lo
podemos llamar una pequeña variación (diferencial) de la presión con la altura
dentro de un fluido: 𝑑P = −𝜌gdz 

- Suponiendo un fluido incompresible, esta NO es aplicable al caso de gases  ley

fundamental de la hidrostática:

- Cambio de presión con la altura en gases: Dado que la densidad es muy baja en los
gases, los pequeños cambios de altura no se notan. Pero si hacemos un gran cambio
de altura, podemos encontrar cambios en la presión.

- Principio de Arquímedes: Todo cuerpo parcial o totalmente sumergido en un fluido

experimenta una fuerza ascendente, llamada empuje, que es igual al peso del fluido
desplazado. Empuje: ; 𝐹𝐴 − 𝐹𝐵 = 𝜌liq𝑔V. FA es la fuerza que recibe

el cilindro en su tapa inferior y FB la que recibe en su tapa superior; la diferencia

entre las dos resulta ser el empuje. (para facilidad de cálculo he supuesto el cilindro
totalmente sumergido)

 Sistema termodinámico, estado y procesos.

- Clases de sistemas termodinámicos: - sistemas abiertos: hay o puede haber
intercambios de masa y energía con el entorno, a través de la frontera; sistemas
cerrados: NO puede haber intercambio de masa con el entorno, pero sí puede haber
intercambio de energía.
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- Propiedades: extensivas: aquellas que su valor depende de la medida del sistema ;

intensivas: aquellas que su valor NO depende de la medida del sistema.
- Procesos: Un proceso se define como cualquier cambio de un estado de equilibrio a
otro, experimentado por un sistema. Proceso cuasiestático: son los procesos que se
realizan con la suficiente lentitud como para que el sistema se vaya equilibrando en
cada cambio; Proceso NO cuasiestático: son procesos que se realizan a una relativa
gran velocidad o de forma brusca, de forma que el sistema no tiene tiempo de
equilibrarse a cada cambio.
- Ciclo: Se le llama ciclo termodinámico al conjunto de procesos que llevan de un
estado inicial al mismo pasando por diferentes estados.
- Tipo de procesos por las variables: a) Isotermo : proceso a temperatura constante b)
Isobaro: proceso a presión constante c) Isocor o isométrico: proceso a volumen
constante d) De flujo estacionario: las propiedades de un fluido pueden cambiar de
un punto a otro pero se mantienen constantes en el tiempo.

 Principio cero de la termodinámica. Temperatura

- Esto se basa en el principio que si ponemos en contacto dos cuerpos a diferente
temperatura, pasará calor de uno a otro hasta que se igualen las temperaturas de los
dos cuerpos
- La temperatura en sí es la medida macroscópica de la energía cinética de las
partículas de un material, de forma que la temperatura 0 K sería una temperatura en
que las partículas estarían totalmente quietas (con velocidad cero)

Tema 2: Energía
 Formas de energía(J)
- Macroscópica: energía que posee un sistema como un todo en relación a un cierto
sistema de referencia exterior ( Ec , Ep, … ); Microscópica: energía relacionada
con la estructura intrínseca del sistema e independiente de sistemas de referencia
externos (química, nuclear, …). La suma de todas las formas de energía
microscópica es energía interna (U)
- Energía cinética:

- Energía potencial gravitatoria:

- Trabajo de flujo: flux volumètric: ; flux

massic:

- Energía mecánica:

 Transferencia de energía por calor

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- En un sistema cerrado la energía puede atravesar la frontera de dos formas distintas:

como trabajo o como calor. El calor (energía térmica) es la forma de energía que se
transfiere entre dos sistemas a causa de su diferencia de temperatura. Siempre la
transferencia de calor se produce en un proceso, es decir, el calor NO es una
propiedad o variable de estado del sistema. A un proceso en el que no se produce
transferencia de calor se le llama proceso adiabático. Al ser una forma de energía,
las unidades de calor en sistema internacional son los J (julios), aunque también
suelen utilizarse la cal (calorías) 1 𝑐al = 4,18 J

- Hay tres formas en se puede realizar una transferencia de calor: - Conducción: los
materiales tienen una cierta conductividad térmica de forma pueden conducir calor
de un lado al otro del material. Los materiales con baja conductividad térmica son
buenos aislantes térmicos. - Convección: está relacionada con la conducción, pero
se realiza con movimiento de fluido.. - Radiación: en cuerpo a temperatura alta
emite radiación a su entorno.
- El convenio de signos para la transferencia de calor en sistemas cerrados es: 𝑄 > 0
Si el sistema absorbe calor del entorno (entra calor en el sistema)

 Transferencia de energía por trabajo`

- El convenio de signos es el contrario que con el calor: si un sistema cerrado da
trabajo al entorno este es positivo. 𝑊 > 0 Si el sistema da trabajo al entorno (sale
trabajo del sistema)
- Tanto el calor como el trabajo se transmiten durante procesos (no son propiedades
de un estado del sistema) y dependen de la trayectoria, o sea, de cómo se produzca
el proceso

- Q y W NO son variables de estado.

-
 Primer principio de la termodinámica
- Para todos los procesos adiabáticos entre dos estados de un sistema cerrado, el
trabajo neto realizado es el mismo sin importar la naturaleza del sistema ni los
detalles del proceso

- En general: ∆𝐸 = ∆𝑈 + ∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑝 = 𝑄 – W

- En general (sistemas abiertos o cerrados) los cambios de energía pueden ser debidos
a tres mecanismos: o Transferencias de calor (tanto en sistemas abiertos como
cerrados) o Transferencias de trabajo (tanto en sistemas abiertos como cerrados) o
Transferencias de energía en forma de flujo másico (en sistemas abiertos
- Balance de energía:

 Eficiencia en la conversión de energía

-
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Tema 3: Sustancias puras. Ecuación de estado

 Diagramas de fase
- Una fase de una sustancia pura se caracteriza por: a) Tener una configuración
molecular diferente de otra fase (con la misma composición química) b) Ser
homogénea en todo su volumen c) Estar separada de otras fases por superficies
frontera fácilmente identificables.
- Líneas de saturación (que dibujan una campana): la de la izquierda es la línea de
líquido saturado y la de la derecha la de vapor saturado. El punto crítico es el estado
en que coincide el líquido saturado con el vapor saturado.

 Ecuación de estado de gas ideal

- 𝑓(𝑃, 𝑉, 𝑇) = 0

 Factor de compresibilidad
- Para saber cuando se puede usar la ley de gases ideales se define el factor de
compresibilidad. Si suponemos un gas, podemos definir el volumen específico si el
gas fuera ideal como: ;

- Si Z = 1 el comportamiento del gas es ideal y cuanto más diferente de 1 sea, más se

alejará su comportamiento de gas ideal.

- Si PR<<1 tenemos comportamiento ideal; Si PR< 2 tenemos

comportamiento ideal (independientemente de la P); La desviación mayor del

comportamiento ideal, se da con TR = 1 y PR = 1 (alrededor del estado crítico)

 Otras ecuaciones de estado

- Ecuación de Van der Waals: a y b son dos constantes, y se

tienen en cuenta fuerzas intermoleculares y el volumen ocupado por las moléculas

del gas.

- Ecuación de Virial: Los valores a(T), b(T), … sólo dependen de

T , se llaman coeficientes de Virial y se pueden determinar: experimentalmente o

teóricamente mediante física estadística.

 Solución problemas de mezcla de fases(líquido+vapor)

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- ; ; ; ; ;

Tema 4: Análisis de energía de sistemas cerrados

 Trabajo de frontera móvil
- El trabajo de frontera móvil es el trabajo asociado a la compresión o expansión de
un fluido en un dispositivo cilindro-pistón. Consideraremos siempre procesos cuasi
estáticos, es decir, lo suficientemente lentos para tener un equilibrio
constantemente; y así que el trabajo de salida sea el máximo y el de entrada sea el
mínimo.
- Proceso isotermo: Cuando se realiza un proceso isotermo todos los estados por los
que pasa el sistema tienen la misma temperatura:

- Proceso politrópico: Un proceso politrópico es aquel en el que se cumple 𝑃𝑉 𝑛 =

𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 en todos los estados por los que pasa el sistema. n es el llamado
coeficiente politrópico.

- Proceso isocórico: proceso a volumen constante. Es evidente que en este proceso el

trabajo es cero. W=0
- Proceso isobárico: proceso a presión constante:

- Balance de energía: ; 𝑄 − 𝑊 = ∆U

 Calores específicos
- Se entiende como calor específico de un sistema o material, el calor necesario que
se le ha de dar a un kg para que aumente su temperatura un grado

 Calores específicos de gases ideales

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- Dependencia con la temperatura:

- Relación de Mayer:

- Aproximación a los valores de los calores específicos para gases ideales:

; ;

 Proceso adiabático en un gas ideal

- ; cumple uno de estos:

 Calores específicos en sólidos y líquidos

-

Tema 5: Sistemas abiertos

 Introducción
- Un sistema abierto debe cumplir dos principios: conservación de la masa y
conservación de la energía

 Principio de conservación de la masa

- Flujo másico: Por tanto para toda la superficie S, el flujo másico a través de ella
será: ;

- Flujo volumétrico:

- Densidad:

- Tipos de flujo: permanente : cuando es independiente de tiempo (también llamado

flujo estacionario) y uniforme : cuando es independiente de la posición
- La masa total que entra en el volumen de control en un intervalo de tiempo , menos
la masa total que sale del volumen de control en el mismo intervalo de tiempo: debe
ser igual al cambio de masa del volumen de control en ese intervalo de tiempo

 Principio de conservación de la energía

- Si L es el desplazamiento de un pistón, el trabajo será: 𝑊 = 𝐹 · 𝐿 = 𝑃𝐴𝐿 = 𝑃V