CINÉTICA QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA
Es el campo de la Química que se ocupa de la rapidez
o velocidad de las reacciones químicas.
 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE
UNA REACCIÓN QUÍMICA

• a. Estados de los reactivos

• b. Concentración de los componentes.
• c. Temperatura.
• d. Catalizador
 Velocidad de reacción
• Rapidez de un proceso.
Es el cambio que ocurre en un intervalo de tiempo.
“Velocidad de reacción”
Concentración/tiempo
M/s ; [C]/s
 1A 1B
1.00 mol/l 0.00 mol/l
disminuye aumenta

Σ [C] = 1.00 mol/l

Velocidad de reacción:
De aparición de B
Desaparición de A
Velocidad media = Cambio de la [C] / Cambio de tiempo

• Velocidad media respecto a B

= ∆[B] / ∆t

• Velocidad media respecto a A

= ― ∆[A] / ∆t
 A B
1.00 0s 0.00
0.54 20 s 0.46
0.30 40 s 0.70

VmediaB = ∆[B] / ∆t (de 0 a 20 segundos)

Vmedia B = [0.46 – 0.00] / 20 – 0
= 2.3 x 10-2 M/s
VmediaA = ― ∆[A] / ∆t
Vmedia A = - [0.54 – 1.00] / 20 – 0
= 2.3 x 10-2 M/s
 A B
1.00 0 0.00
0.54 20 0.46
0.30 40 0.70

VmediaB = ∆[B] / ∆t (de 20 a 40 segundos)

Vmedia B = [0.70 – 0.46] / 40 – 20
= 1.2 x 10-2 M/s
VmediaA = ― ∆[A] / ∆t
Vmedia A = - [0.30 – 0.54] / 40 – 20
= 1.2 x 10-2 M/s
 A B
1.00 0 0.00
0.54 20 0.46
0.30 40 0.70

VmediaB = ∆[B] / ∆t (de 0 a 40 segundos)

Vmedia B = [0.70 – 0.00] / 40 – 0
= 1.75 x 10-2 M/s
VmediaA = ― ∆[A] / ∆t
Vmedia A = - [0.30 – 1.00] / 40 – 0
= 1.75 x 10-2 M/s
CAMBIO DE LA VELOCIDAD CON EL TIEMPO
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Cloruro de butilo en agua  Alcohol butílico y HCl

VmediaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t

 VmediaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] / ∆t
VmediaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t (de 50 a 100 segundos)
Vmedia = [0.0905 – 0.0820] / 100 – 50 = 1.7 x 10-4 M/s
VmediaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t (de 400 a 500 segundos)
Vmedia = [0.0448 – 0.0368] / 500 – 400 = 0.80 x 10-4 M/s
 CAMBIO DE LA VELOCIDAD CON EL TIEMPO
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Datos de velocidad de la reacción de C4H9Cl con H2O
Velocidad Media
• Velocidad Media = Velocidad en un ∆t
• Velocidad Instantánea = Velocidad en un Momento Específico

DETERMINACIÓN DE LA VELOCIDAD INSTANTANEA

1. Construir el grafico: Tiempo (s) vs. Concentración molar (M)
2. En la CURVA, en el punto requerido, Trazar una Tangente .
3. Determinar ∆t y ∆[C]
4. Calcular la Velocidad Instantánea

Ej. Calcular la Velocidad Instantánea a 600 segundos.

Velocidad Inicial Construir el grafico:
V en t = 0 Tiempo (s) vs. Concentración (M)
En la CURVA, en el punto
requerido, Trazar una Tangente
Determinar ∆t y ∆[C]
Calcular la Velocidad Instantánea

Velocidad
Instantánea
t = 600 s
 Velocidad Inicial VinicialC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t
V en t = 0
(0 segundos)

Vinicial = [0.100 – 0.060] / 200 – 0

Velocidad Vinicial = 2.0 x 10-4 M/s
Instantánea
t = 600 s
0.042-0.018 VinstantaneaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t
(a 600 segundos)
800-400
Vinstantanea = [0.042 – 0.018] / 800 – 400
Vinstantanea(600) = 6 x 10-5 M/s
 Velocidad Inicial VinstantaneaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t
V en t = 0
(a 600 segundos)

Vinstantanea = [0.046 – 0.013] / 860 – 340

Velocidad Vinstantanea(600) = 6 x 10-5 M/s
Instantánea
t = 600 s
0.046-0.013

860-340
 Velocidad Inicial
V en t = 0

Velocidad
Instantánea
t = 400 s

0.060-0.025

600-220
VinstantaneaC4H9Cl = ∆[C4H9Cl] /∆t
(a 400 segundos)

Vinstantanea = [0.060 – 0.025] / 600 – 220

Vinstantanea(400) = 9.2 x 10-5 M/s

A 0 segundos Vinicial = 2.0 x 10-4 M/s

.....
A 400 segundos V = 9.2 x 10-5 M/s
A 600 segundos V = 6.0 x 10-5 M/s
A 800 segundos V = menor
( la V va disminuyendo)
VELOCIDAD DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA

C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)

1 1  1 1
VmediaC4H9Cl = -∆[C4H9Cl]/∆t
VmediaC4H9OH = ∆[C4H9OH]/∆t

V = -∆[C4H9Cl]/∆t = ∆[C4H9OH]/∆t
 2 HI(g)  H2(g) + I2 (g)
2  1 1
V = -1 ∆[HI]/∆t V = 2 ∆[H2]/∆t V = 2 ∆[I2]/∆t
V = -1/2 ∆[HI]/∆t = 1 ∆[H2]/∆t = 1 ∆[I2]/∆t

aA + bB  cC + dD
a b  c d
V = -1/a ∆[A]/∆t = -1/b ∆[B]/∆t = 1/c ∆[C]/∆t = 1/d ∆[D]/∆t
 CONCENTRACIÓN Y VELOCIDAD

NH4+(aq) + NO2-(aq)  N2(g) + 2H2O(l)

Datos de Velocidad de la reacción entre iones amonio y iones nitrito en agua a 25°C
NH4+(aq) + NO2-(aq)  N2(g) + 2H2O(l)
1 1 1
Vreacción serán iguales
Vreacción = k [NH4+] [NO2-]
Ecuación de Velocidad

aA + bB  c C + dD
V = k [A]a [B]b
k Constante de velocidad
 Datos de Velocidad de la reacción entre iones amonio y iones nitrito en agua a 25°C
+]
Vreacción = k [NH4 [NO2 -]

Ecuación de Velocidad

5.4 x10-7 M/s = k (0.0100M)(0.200M)

k = 2.7 x 10-4 M-1 s-1

10.8 x10-7 M/s = k (0.0200M)(0.200M)

k = 2.7 x 10-4 M-1 s-1
Cálculo de la Velocidad en cualquier concentración.
V = k [NH4+] [NO2-]
k = 2.7 x 10-4 M-1 s-1
V = 2.7 x 10-4 M -1 s-1 (0.10M) (0.10M)
V = 2.7 x 10-6 M/s

V = k [NH4+] [NO2-]
k = 2.7 x 10-4 M-1 s-1
V = 2.7 x 10-4 M -1 s-1 (0.20M) (0.20M)
V = 1.08 x 10-5 M/s
 EXPONENTES DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD
ORDEN DE REACCIÓN
NH4+(aq) + NO2-(aq)  N2(g) + 2H2O(l)
V = k [REACTIVO 1]m [REACTIVO 2]n . . .
Los exponentes m y n de una ecuación de velocidad se denominan órdenes de
reacción.
Ej. Velocidad = k [NH4+]1 [NO2-]1
[NH4+]1 la velocidad es de primer orden respecto a NH4+
[NO2-]1 la velocidad es de primer orden respecto a NO2-
ORDEN GENERAL DE REACCIÓN es la suma de los órdenes respecto a cada
reactivo de la ecuación de velocidad.
ORDEN DE REACCIÓN 1+1 = 2 La reacción es de segundo orden general.
 Ejemplos de ecuaciones de Velocidad.

2N2O5(g)  4NO2(g) + O2(g) Velocidad = k [N2O5]

CHCl3(g) + Cl2(g)  CCl4(g) + HCl(g) Velocidad = k [CHCl3][Cl2]1/2

H2(g) + I2(g)  2HI(g) Velocidad = k [H2][I2]

 UNIDADES DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD
Las unidades de las constantes de velocidad dependen del orden general
de reacción de la ecuación de velocidad.
Unidades de velocidad = (unidades de la constante de velocidad) (unidades de concentración)
En una ecuación de segundo orden:
Unidades de velocidad = (unidades de la constante de velocidad) (unidades de concentración)2
Unidades de la constante de velocidad = unidades de velocidad / (unidades de concentración)2
= M/s / M2 = M -1 s -1
 CAMBIO DE LA CONCENTRACIÓN CON EL TIEMPO
REACCIONES DE PRIMER ORDEN. [A]
Rate    k[A]
t
ln A t  ln A 0  kt
 A t 
ln    kt
 A 0 