TEMA 9.

Ácidos carboxílicos y sus derivados

Estructura, nomenclatura, propiedades físicas y químicas de

ácidos carboxílicos.
Importancia biológica de ácidos carboxílicos

Estructura, nomenclatura, propiedades físicas y químicas de

derivados de ácido: Ésteres y Amidas.
Importancia biológica de ésteres y amidas. Lactonas y Lactamas

1. Carey, F.A. Química orgánica Cap.19 y 20

2. McMurry, J., Química orgánica
3. Solomons, T. W. Gram., Química orgánica
4. Vollhardt, C. y Schore Neil E. Química orgánica: estructura y función
5. Wade, L.G., Química orgánica

www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l16/pral.html
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Estructura química del grupo carboxilo

C sp2

+
.. d -
O
R C
d
..
!"#$ .. d -
d
+

..
O H

Grupo carboxilo: grupo carbonilo + grupo hidroxilo en el mismo C.

El grupo carboxilo es plano, ya que el carbono está hibridado en sp2.

Es un grupo muy polarizado, debido al efecto inductivo de los dos

oxígenos que posee.
Nomenclatura ácidos carboxílicos

Terminación: -OICO
Sustituyente: -CARBOXI
Nomenclatura ácidos dicarboxilicos
NOMENCLATURA

Ácido hex-3-en-5-inoico
 Propiedades físicas: P.E.

Punto de ebullición influido por la formación de puentes de

hidrógeno
Solubilidad en agua

Totalmente solubles en agua hasta C4. Disminución radical en

función del tamaño de la cadena unida al grupo carboxílico
Propiedades Químicas

La reactividad de un ácido carboxílico está marcada, en primer

lugar, por la elevada acidez del grupo OH y, en segundo lugar, por
la electrofilia del carbono carbonílico.
Propiedades ácido-base

Orden de acidez

¿Por qué un ácido carboxílico es más ácido que un alcohol?

1. Mayor facilidad de rotura de la unión O-H

2. Mayor estabilidad del ión formado

La fortaleza de un ácido AH está relacionada con la estabilidad de

su base conjugada A-
1. Mayor facilidad de rotura de la unión O-H

H
+
.. d -

.. d
- +
d R C
d O
..
R C ..O H
.. d
- +
d

H
..
O H

Alcohol Ácido Carboxílico

Mayor polarización del enlace O-H en los ácidos carboxílicos que en

alcoholes y fenoles debido al efecto atractivo de electrones del
grupo carbonilo
2. Mayor estabilidad del ión formado

Ión carboxilato

1. Es muy estable porque posee

una elevada deslocalización de la
carga negativa.

2. Es totalmente simétrico. Las

distancias C-O son idénticas y la
carga negativa está repartida por
igual entre ambos oxígenos

Efecto inductivo
 Ión alcóxido vs ión carboxilato

La deslocalización de la carga en el ión carboxilato hace que éste

sea mucho más estable que un ión alcóxido.

Ión alcóxido: la carga negativa se encuentra casi en su totalidad

sobre un O (más energético y altamente inestable).

Ión carboxilato: la carga negativa repartida por igual sobre dos O

(estabilización por resonancia).
Reacciones de los grupos carbonilos con nucleófilos
:O:
:O: Adición Sustitución
C

C Nucleófilica sp 2 Nucleófilico R OH

R R' (G. Carbonilo) (G.Carboxilo)

: Nu
(o : NuH)
: Nu
:O:
:O: C
sp 3 R
C Nu
OH
R Nu
R' buen grupo
saliente
:O:
:OH sp 2 C + :OH
C Sustitución del grupo -OH R Nu
R Nu
: O: : O:
R'
C : Nu : YC + OH-
Adición al grupo C=O R OH R Nu
Recordatorio del tema 7
Formación de derivados de ácido

El grupo hidroxilo (OH-) de los ácidos carboxílicos es reemplazado

por la acción de ciertos reactivos nucleófilos, originando unos
compuestos denominados derivados de ácido. El mecanismo de
estas reacciones es el de la sustitución nucleofílica:

R-COOH + :Nu- ------> R-CONu + OH-

1) Cloruros de ácidos (o de acilo)

Nucleófilo: cloruro de tionilo (SOCl2), tricloruro de fósforo (PCl3)

o pentacloruro de fósforo (PCl5).

CH3COOH + PCl3 ------> CH3COCl + H3PO3

Ac. Acético Cloruro de acetilo
2) Anhídridos de ácido

Nucleófilo: ácido carboxílico o cloruro de acilo.

CH3COOH + CH3COOH ------> CH3CO-O-COCH3 + H2O

Acético acético Anhídrido acético

3) Ésteres
Nucleófilo: alcohol

CH3COOH + CH3CH2OH ------> CH3CO-O-CH2CH3 + H2O

Acético Etanol Acetato de etilo

4) Amidas
Nucleófilo: una amina primaria o secundaria, o incluso amoniaco

CH3COOH + NH3 ------> CH3CO-NH2 + H2O

Acético Amoniaco Acetamida (etanamida)
 AINES (Anti-Inflamatorios No ESteroideos)
Derivados p-aminofenólicos: Paracetamol

Derivados propiónicos: Ibuprofeno y Naproxeno

Derivados salicilados: AAS

Ácido acetilsalicílico

Paracetamol
(4-acetamidofenol)
Hormonas eicosanoides
 Derivados de ácidos carboxílicos

haluro
X
Estructura química del grupo éster

Grupo polar

Interacciones dipolo-dipolo (propiedades físicas intermedias)

Grupo aceptor de puentes de hidrógeno (solubilidad en agua)

 Esteres (R-CO-O-R'): nomenclatura

Nomenclatura: cambiando la terminación -ICO (-OICO) del ácido del

que derivan por -ATO, seguido del nombre del radical R'.
 Saponificación
El proceso de hidrólisis básica de los ésteres es irreversible y se
denomina saponificación.

El término saponificación proviene del latín saponis

que significa jabón.
La hidrólisis básica de las grasas (ésteres de la
glicerina con ácidos grasos) produce glicerina
(propanotriol) y las correspondientes sales sódicas de
los ácidos carboxílicos de cadena larga.
Estas sales (sales de ácidos carboxílicos) son
lo que conocemos como jabón.
Ésteres cíclicos (Lactonas): esterificación intramolecular
Lactonas: son ésteres cíclicos producidos por la reacción
intramolecular entre un grupo hidroxilo y un grupo carboxilo de la
misma molécula
Esta reacción está condicionada por la distancia entre ambos grupos.
(ciclos de 5 o 6 miembros)
Importancia biológica

PRODUCTOS QUE HUELEN

Butanoato de metilo Tiobutanoato de metilo

Manzanas Fresas

Butanoato de etilo Butanoato de pentilo

Piña Albaricoques
Tioésteres (R-CO-S-R' )

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ácido tiol tioéster

Ejemplo: CH3-CO-S-CoA (Acetil-CoA).

La coenzima A o CoA es una vitamina conocida como ácido pantoténico.

Es un tiol: HS-CoA
Amidas (R-CO-NR’’R'): Nomenclatura

Terminación: -AMIDA
Nomenclatura: cambiando la terminación -ICO del ácido del que
derivan por –AMIDA. Los sustituyentes en el nitrógeno se nombran
como en las aminas, con el localizador N.
 Tipos de amidas

Grupo polar
Enlaces dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno (en algunos casos)
(propiedades físicas intermedias)
Grupo aceptor de puentes de hidrógeno (solubilidad en agua)
Estructura química del enlace amida

δ-
δ+
Enlace peptídico
Proteínas: polímeros de aminoácisos unidos mediante enlace peptídico (enlace
amida).

Puentes de hidrógeno entre -C=O y –NH

del enlace peptídico estructura
secundaria (a-hélices y hojas b)

Enlaces peptídicos trans menos interferencias estéricas de R

 Enlace peptídico: Características
Los átomos C, N y O que participan en el enlace amida presentan una
hibridación sp2, de forma que adoptan una disposición triangular plana.

π orbital

Ca

Ca
π orbital

(1) Plano
(2) Más corto que un enlace sencillo.
(3) Un cierto carácter de = enlace (rígido) la rotación entorno al enlace
C carbonílico-N del enlace peptídico está impedida.
(4) Si está permitida la rotación en los enlaces N-Ca y Ca-C permite a
las proteínas adoptar una inmensa gama de configuraciones.
Mecanismo de la formación de una amida
R1-COOH + R2-NH2 R1-CONHR2 + H2O
H+
1) Protonación del oxígeno del carbonilo por el catalizador

..
O O H
..
..

..
..
CH3-C-OH + H+ CH3-C-OH carbocatión
+
2) Ataque nucleofílico del nitrógeno al carbono del carbonilo

O H H HO H HO H
..
..

+
CH3-C-OH + N-CH3 CH3-C- N-CH3 CH3-C- N-CH3
..

+
HO H HOH

..
H +

:
3) Liberación de agua, regeneración del catalizador y formación de la amida

HO H O H
CH3-C- N-CH3 CH3-C- N-CH3 + HOH + H+

HOH N-metilacetamida
+
http://www.youtube.com/watch?v=y479OXBzCBQ

Si hacemos reaccionar una diamina con un dicloruro de ácido se

produce un polímero que usa enlaces amidas
Amidas: importancia biológica

Edulcorante: Aspartame

Lactamas: Son amidas cíclicas