Fisicoquímica y Laboratorio

Ejercicios Capítulo 11 (2, 6, 12, 18, 26): Sistemas de composición variable; equilibrio
químico. Fisicoquímica G. Castellan 2da Edición.

Presentado por:

Josué Arroyo Jiménez

Karen Florez Lopez

Billy Madiedo Tous

Karen Ortiz Torres

Diana Quiroz López

Docente: Maximiliano Ceballos Ceballos

Facultad de Ingeniería
Ingeniería Química
Quinto Semestre
04/10/2023
Cartagena D.T. y C.
Ejercicio 10.2
La energía de Gibbs estándar convencional del amoniaco a 25°C es -16,5 kJ/mol. Calcúlese
el valor de la energía de Gibbs molar a ½, 2, 10 y 100 atm.

Datos
𝑇(𝐾) = 25°𝐶 + 273, 15 = 298, 15 𝐾
𝐽
𝑅 = 8, 3145 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
° 𝑘𝐽
µ (𝑇) =− 16, 5 𝑚𝑜𝑙

Desarrollo
Partimos de la expresión (11.11)
°
µ = µ (𝑇) + 𝑅𝑇 𝐿𝑛𝑃 (11. 11)

● Para 𝑃 = 0, 5 𝑎𝑡𝑚
µ =− 16, 5
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙 (
+ 8, 3145
𝐽
. 298, 15 𝐾)𝐿𝑛(0, 5)
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

+ (− 1718, 2898 ) = (− 16, 5 − 1, 71828)

𝑘𝐽 𝐽 𝑘𝐽
µ =− 16, 5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
µ =− 18, 21828 𝑚𝑜𝑙
● Para 𝑃 = 2 𝑎𝑡𝑚
µ =− 16, 5
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙 (
+ 8, 3145
𝐽
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 )
. 298, 15 𝐾 𝐿𝑛(2)
+ (1718, 2898 ) = (− 16, 5 + 1, 71828)
𝑘𝐽 𝐽 𝑘𝐽
µ =− 16, 5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
µ =− 14, 7817 𝑚𝑜𝑙
● Para 𝑃 = 10 𝑎𝑡𝑚
µ =− 16, 5
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙 (
+ 8, 3145
𝐽
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 )
. 298, 15 𝐾 𝐿𝑛(10)
+ (5707, 6919 ) = (− 16, 5 + 5, 70769)
𝑘𝐽 𝐽 𝑘𝐽
µ =− 16, 5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
µ =− 10, 79231 𝑚𝑜𝑙
● Para 𝑃 = 100 𝑎𝑡𝑚
µ =− 16, 5
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙 (
+ 8, 3145
𝐽
. 298, 15 𝐾)𝐿𝑛(100)
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

+ (11416, 0703 ) = (− 16, 5 + 11, 41607)

𝑘𝐽 𝐽 𝑘𝐽
µ =− 16, 5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
µ =− 5, 08393 𝑚𝑜𝑙
Ejercicio 10.6
Muéstrese que para una mezcla ideal ternaria, la energía de Gibbs mínima se obtiene si
1
𝑋1 = 𝑋2 = 𝑋3 = 3

Desarrollo
Partimos de la ecuación (11.15)
(
∆𝐺𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝑅𝑇 𝑋1𝐿𝑛𝑋1 + 𝑋2𝐿𝑛𝑋2 + 𝑋3𝐿𝑛𝑋3 (11. 15) )
Ahora, hacemos la consideración de que la mezcla ternaria está en equilibrio, para poder decir
( )
que ∂∆𝐺𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0, debido a que las cantidades diferenciales de los potenciales químicos (U,
H, A y G) son iguales a 0 en el equilibrio. Entonces, lo siguiente es derivar (11. 15) con respecto
a las composiciones de los tres componentes presentes.

∂∆𝐺𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∂𝑋1 ( )
= 𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋1 = 0 (1)
∂∆𝐺𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∂𝑋2 ( )
= 𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋2 = 0 (2)
∂∆𝐺𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∂𝑋3 ( )
= 𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋3 = 0 (3)

Igualamos (1) y (2)

( ) (
𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋1 − 𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋2 = 0 )
𝑛𝑅𝑇(𝐿𝑛𝑋1 − 𝐿𝑛𝑋2) = 0
Para que la expresión sea 0, 𝐿𝑛𝑋1 = 𝐿𝑛𝑋2, y esto significa que 𝑋1 = 𝑋2

Igualamos (2) y (3)

( ) ( )
𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋2 − 𝑛𝑅𝑇 1 + 𝐿𝑛𝑋3 = 0
𝑛𝑅𝑇(𝐿𝑛𝑋2 − 𝐿𝑛𝑋3) = 0; 𝑋2 = 𝑋3

Sabiendo que en una mezcla la suma de sus composiciones es igual a 1, por lo tanto
1
𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 = 1, esto significa que 𝑋1 = 𝑋2 = 𝑋3 = 3
Ejercicio 10.12
Considérese la disociación del tetraóxido de nitrógeno: 𝑁2𝑂4(𝑔) ↔ 2𝑁𝑂2(𝑔) a 25°C.
Supóngase que se coloca 1 mol de 𝑁2𝑂4 en un recipiente con una P de 1 atm. Con los datos
de la tabla A-V.

a) Calcule el grado de disociación

Hacemos la tabla de “equilibrio”.

n en equilibrio para cada 𝑁2𝑂4(𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)
especie

iniciales 1 0

reaccionan/producen 𝞪 2𝞪

equilibrio 1-𝞪 2𝞪

𝑛𝑇 = 1 − α + 2α = 1 + α

Y que 𝐾𝑃 es igual a:
2
2α 2 2α 2 2 1

𝐾𝑃 =
𝑝 𝑁𝑂
( 2 )
=
2
𝑃( )1+α
=
( )
𝑃 1+α
=
4𝑃α
(1+α)
2

=
2
4𝑃α
1
(1+α)
=
4𝑃α
2
=
2
4𝑃α
𝑃( ) ( )
𝑝𝑁𝑂 1−α 1−α 1 (1−α) (1+α)(1−α) 2
( ) 1+α 1+α
(1−α) (1+α) 1−α
2 4

Despejamos el coeficiente de disociación α:

2
4𝑃α 2 2 2 2
𝐾𝑃 = 2 → 𝐾𝑃 (1 − α ) − 4𝑃α = 0 → 𝐾𝑃 − 𝐾𝑃α − 4𝑃α = 0
1−α

2 2 2 𝐾𝑃
− 𝐾𝑃α − 4𝑃α = − 𝐾𝑃 → − 𝐾𝑃 − 4𝑃 α = − 𝐾𝑃 → α = ( ) 𝐾𝑃+4𝑃
(1)

Debemos hallar 𝐾𝑃 de la ecuación (11.42)

°
−∆𝐺
° 𝑅𝑇
∆𝐺 =− 𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾𝑃 (11. 42) → 𝐾𝑃 = 𝑒
° ° ° 3 𝐽 3 𝐽
y ∆𝐺 = ∆𝐺𝑃 − ∆𝐺𝑅 = (2(51, 3) − 97, 8)𝑥10 𝑚𝑜𝑙
= 4, 8𝑥10 𝑚𝑜𝑙
3 𝐽
−4,8𝑥10 𝑚𝑜𝑙
𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 . 298,15 𝐾
𝐾𝑃 = 𝑒 = 0, 1442
Introducimos 𝐾𝑃 = 0, 1442 en (1)
0,1442
α= 0,1442+4(1)
= 0, 1865
b) Si se introducen 5 moles de argón y se coloca la mezcla bajo una presión total de 1
atm, ¿cuál es el grado de disociación?

n en equilibrio para 𝑁2𝑂4(𝑔) 5𝐴𝑟 (𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)

cada especie

iniciales 1 5 0

reaccionan/producen 𝞪 0 2𝞪

equilibrio 1-𝞪 5 2𝞪

𝑛𝑇 = 1 − α + 5 + 2α = 6 + α
2
2α 2 2

𝐾𝑃 =
𝑝 𝑁𝑂
( 2)
=
2
𝑃( )6+α
=
4𝑃α ( )
2 1
6+α
=
4𝑃α
2
=
4𝑃α
2

𝑃( ) ( )
𝑝𝑁𝑂 1−α 1−α (6+α)(1−α) 2
( 2 4 ) 6+α 6+α −α −5α+6

Usando 𝐾𝑃 encontrado en el punto a

2
4𝑃α
𝐾𝑃 = 2 (1)
−α −5α+6
2
2 2
0, 1442 =
4𝑃α
2
−α −5α+6
(
→ 0, 1442 − α − 5α + 6 − 4𝑃α = 0 )
2 2
− 0, 1442α − 0, 721α + 0, 8652 − 4(1)α = 0
2
− 4, 1442α − 0, 721α + 0, 8652 = 0

Usando fórmula general cuadrática para encontrar el grado de disociación.

2 2
−𝑏± 𝑏 −4𝑎𝑐 0.721± (−0,721) −4(−4,1442)(0,8652)
α= 2𝑎
= 2(−4,1442)
= 0, 37813
c) El sistema alcanza el equilibrio como en a). Si el volumen del recipiente se mantiene
constante y se introducen 5 moles de argón, ¿cuál será el grado de disociación?

Desarrollo
Con las condiciones del punto a) calculamos el volumen del recipiente:

𝑎𝑡𝑚 . 𝐿
𝑛𝑅𝑇 1 𝑚𝑜𝑙 (0,082 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 )(298,15 𝐾)
𝑉𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑃
= 1 𝑎𝑡𝑚
= 24, 4483 𝐿

Luego, calculamos nuevamente la presión porque se agregan 5 moles de argón, y como

inicialmente había 1 mol de 𝑁2𝑂4, los moles totales serán 6:

𝑎𝑡𝑚 . 𝐿
𝑛𝑅𝑇 6 𝑚𝑜𝑙 . (0,082 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 )(298,15 𝐾)
𝑃= 𝑉𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
= 24,4483 𝐿
= 6 𝑎𝑡𝑚

Y teniendo en cuenta la expresión 𝐾𝑃 (1) encontrado en el punto anterior, introducimos la

nueva presión del sistema.
2
𝑃 𝑁𝑂 2 2 2
( ) 4𝑃α 4(6)α 24α
𝐾𝑃 = 𝑃𝑁𝑂
2
= 2 = 2 = 2
( 2 4 ) 6−5α−α 6−5α−α 6−5α−α
2
2 2
0, 1442 =
24α
6−5α−α
2 (
→ 0, 1442 − α − 5α + 6 − 24α = 0 )
2
− 24, 1442α − 0, 7218α + 0, 8652 = 0

Usando fórmula general cuadrática para encontrar el grado de disociación.

2 2
−𝑏± 𝑏 −4𝑎𝑐 0,7218± (−0,7218) −4(−24,1442)(0,8652)
α= 2𝑎
= 2(−24,1442)
= 0, 1749
Ejercicio 10.18
A 600 K el grado de disociación del 𝑃𝐶𝑙5(𝑔) según la reacción:
𝑃𝐶𝑙5(𝑔) ↔ 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) es 0,920 con una presión de 5 atm.

a) ¿Cuál es el grado de disociación a 1 atm de presión?

n en equilibrio para 𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) 𝐶𝑙2 (𝑔)
cada especie

iniciales 1 0 0

reaccionan/producen 𝞪 𝞪 𝞪

equilibrio 1-𝞪 𝞪 𝞪

Y tenemos que el total de moles es:

𝑛𝑇 = 1 − α + α + α = 1 + α

Y que 𝐾𝑃 es igual a:
2 2 1

𝐾𝑝 =
𝑝 𝑃𝐶𝑙 𝑝 𝐶𝑙
( ) ( 2)
3
=
𝑃( )𝑃( )
α
1+α
α
1+α
=
𝑃α
(1+α)
2

=
𝑃α
2
=
𝑃α
2

𝑃( )
𝑝 𝑃𝐶𝑙 1−α 1 (1+α)(1−α) 2
( ) 1+α
𝑃 (1−α) (1+α) 1−α
5

Despejamos el coeficiente de disociación α:

2
2
𝐾𝑝 =
𝑃α
1−α
2 (
→ 𝐾𝑝 1 − α ) − 𝑃α2 = 0 → 𝐾𝑝 − 𝐾𝑝α2 − 𝑃α2 = 0 → − 𝐾𝑝α2 − 𝑃α2 =− 𝐾𝑝
2 2 𝐾𝑃 𝐾𝑃
(
α − 𝐾𝑝 − 𝑃 =− 𝐾𝑃 → α = ) 𝐾𝑃+𝑃
→α = 𝐾𝑃+𝑃
(1)

Pero debemos hallar 𝐾𝑃 (600 𝐾) de la ecuación (11.61)

( ) (11. 61)
°
𝐿𝑛𝐾𝑃 = 𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 −
∆𝐻
𝑅
1
𝑇
−
1
𝑇
°

Y para eso debemos calcular 𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 de la ecuación (11.42) y hallar ∆𝐻°con los datos de
la tabla A-V (tomando como referencia una temperatura de 25°C).

°
°
(
− ∆𝐺𝑃−∆𝐺𝑅
° °
) (+268+0−305)𝑥10
3 𝐽

∆𝐺 =− 𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 → 𝐿𝑛(𝐾𝑃)0 = −∆𝐺

𝑅𝑇
° =
𝑅𝑇
° = 𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 . 298,15 𝐾
𝑚𝑜𝑙
=− 14, 9264
° ° ° 3 𝐽 3 𝐽
∆𝐻 = ∆𝐻𝑃 − ∆𝐻𝑅 = (− 287 + 0 − (− 375))𝑥10 𝑚𝑜𝑙
= 88𝑥10 𝑚𝑜𝑙
 Calculamos 𝐾𝑃 a partir de la ecuación (11.61) con 𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 𝑎 25°𝐶
( ) (11. 61)
°
𝐿𝑛𝐾𝑃 = 𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 − ∆𝐻
𝑅
1
𝑇
−
𝑇
1
°

3 𝐽
88𝑥10
𝐿𝑛𝐾𝑃(600 𝐾) =− 14, 9264 −
8,314
𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
( 1
600 𝐾
−
1
298,15 𝐾 ) = 2, 9334
2,9334
𝐾𝑃 (600 𝐾) = 𝑒 = 18, 7914

Calculamos el grado de disociación α con la expresión (1)

𝐾𝑃 18,7914
α= 𝐾𝑃+𝑃
= 18,7914+1
= 0, 9744

° ° °
b) Si el grado de disociación a 520 K a 1 atm es 0,8. ¿Cuál es el valor de ∆𝐻 , ∆𝐺 y ∆𝑆 a
520 K.

Usando la expresión encontrada en a) para calcular 𝐾𝑃

2
𝑃α
𝐾𝑝(520 𝐾) = 2
1−α
2
1(0,8)
𝐾𝑝 (520 𝐾) = 2 = 1, 7777 → 𝐿𝑛𝐾𝑃 (520 𝐾) = 0, 5753
1−(0,8)

°
Cálculo de ∆𝐺 usando ecuación (11.42)
° 𝐽 𝐽
∆𝐺 =− 𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾𝑃 =− 8, 314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
. 520 𝐾 . 0, 5753 =− 2487, 1829 𝑚𝑜𝑙

°
Cálculo de ∆𝐻

( ) (11. 61) , donde 𝐿𝑛(𝐾 ) =− 14, 9264 (𝑎 25°𝐶)

°
𝐿𝑛𝐾𝑃 = 𝐿𝑛 𝐾𝑃 ( )0 −
∆𝐻
𝑅
1
𝑇
−
𝑇
1
°
𝑃
0

°
∆𝐻 =
( ( )0
𝑅 𝐿𝑛 𝐾𝑃 −𝐿𝑛𝐾𝑃
1 1
)= 8,314
𝐽
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
1
(−14,9264−0,5753)
1 =
−128,8811 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
−3 1
𝐽

= 90067, 4925
𝐽
− ° − 298,15 𝐾 −1,4309𝑥10 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑇 𝑇 520 𝐾

°
Cálculo de ∆𝑆
° °
−∆𝐻 ∆𝑆
𝐿𝑛𝐾𝑃 = 𝑅𝑇
+ 𝑅
(11. 75)

( )
𝐽

( ) = 8, 314
° 90067,4925
° ∆𝐻 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐽
∆𝑆 = 𝑅 𝐿𝑛𝐾𝑃 + 𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
0, 5753 + 𝐽 = 177, 9897 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
8,314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
. 520 𝐾
Ejercicio 10.26
El bromo líquido hierve a 58,2 °C, la presión de vapor a 9,3 °C es 100 torr. Calcule la
energía libre de Gibbs estándar del 𝐵𝑟2 (𝑔) a 25°C.

𝐵𝑟2(𝑙) ↔ 𝐵𝑟2(𝑔)
Las constantes de equilibrio para las temperaturas de 58,2°C y 9,3°C son:
Datos 58,2°𝐶 = 331,35 K
𝑃𝐵𝑟2 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝐾𝑝 = 𝑃𝐵𝑟2 = 1 𝐿𝑛𝐾𝑃 = 0
Datos 9,3°𝐶 = 282, 45 K
𝑃𝐵𝑟2 = 0, 1315 𝑎𝑡𝑚 𝐾𝑝 = 𝑃𝐵𝑟2 = 0, 1315 𝐿𝑛𝐾𝑃 =− 2, 0287

°
Para calcular el ∆𝐺 (25°𝐶) de la ecuación (11.42) es necesario encontrar 𝐾𝑃(25°𝐶)
0
∆𝐺 (25°𝐶) =− 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑃 (25°𝐶)
0
°
Pero primero hay que hallar ∆𝐻 usando la ec. (11.61) del texto, y considerando que
°
𝑇 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) = 282, 45 𝐾 y 𝑇(𝑙𝑖𝑞) = 331, 35 𝐾, y que en este caso mi 𝐿𝑛𝐾𝑝 ( )0 =− 2, 0287.
( ) (11. 61)
°

( )0
𝐿𝑛𝐾𝑃(𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜) = 𝐿𝑛 𝐾𝑃 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) −
∆𝐻 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟)
𝑅
1
𝑇
−
1
𝑇
°

°
Reemplazamos los valores en (11.61) y despejando ∆𝐻 :
°
0 =− 2, 0287 −
8,314
∆𝐻
𝐽
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
( 1
331,35𝐾
−
1
282,45 𝐾 )
𝐽
° 8,314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
[2,0287] 𝐽
∆𝐻 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) = = 32281, 0419
( 1
331,35 𝐾
−
1
282,45 𝐾 ) 𝑚𝑜𝑙

Ahora, hacemos lo mismo, pero considerando a 𝑇 = 292, 15 𝐾 (25°𝐶)para calcular la

constante de equilibrio 𝐾𝑃 a 25 °C ( )
( ) (11. 61)
°

( )0 −
𝐿𝑛𝐾𝑃 = 𝐿𝑛 𝐾𝑃
∆𝐻
𝑅
1
𝑇
−
1
°
𝑇
𝐽
32281,0419 𝑚𝑜𝑙 1 1
𝐿𝑛𝐾𝑃(25°𝐶) = 𝐿𝑛 𝐾𝑃(𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) − 𝐽 ( 298,15 𝐾 − 282,45 𝐾
) =− 1, 3048
0 8,314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

Ahora podemos calcular la energía libre de Gibbs estándar con la ec. (11.42):
0
∆𝐺 (25°𝐶) =− 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑃 (25°𝐶)
0
0 𝐽 𝐽
∆𝐺 (25°𝐶) =− 8, 314 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
. 298, 15 𝐾 (− 1, 3048) = 3234, 3631 𝑚𝑜𝑙