UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Profesor: Rodolfo Moreno-Fuquen
Universidad
del Valle

TALLER DE FISICOQUIMICA

Ley Cero:
1. Una olla con agua fra se calienta en una estufa y cuando el agua hierve, se
coloca un huevo en el agua para cocerlo. Describa lo que sucede en trminos
de la ley cero.
2. utilice los valores adecuados de R para convertir L-atm en J.
Derivadas Parciales y Leyes de los Gases
o
3. Un Litro de gas He a 0.75 atm se mezcla con 2L de gas Ne a 1.5 atm y 25 C
para obtener un volumen total de 3 L de mezcla. Suponiendo que no hay
variacin en la T de la mezcla, y que los gases se comportan idealmente,
determinar: a)La Presin Total resultante b) La Presin parcial de cada
componente c) Las fracciones molares de cada gas en la mezcla.
4. La presin de la superficie en la atmsfera de Venus es de 90 bar y esta se
encuentra compuesta por 96% de CO2 y aprox. 4% de otro tipo de gases. Si la
temperatura de la superficie es de 730K, Cul es la masa del CO 2 por cm3
presente en la superficie.
5. Calcule las siguientes derivadas, suponiendo que se cumple con la ley de los
gases ideales
P
P
V
V
T
)T,n b) (
)T,p
)P,n
)n,V
)T,V
a) (
c) (
d) (
e) (
T
n
P
n
V
6. Compruebe que

E V
Cv= -

V T T E
7. Aplique la ley de los gases ideales para demostrar la regla cclica de las
derivadas parciales.
Gases no ideales
8. Considere una muestra de 1.0 moles de CO2 que se encuentra a una P= 4
atm y ocupa un volumen de 9L. Prediga la T de esta muestra de gas mediante la
ley de gases ideales y la ley de van der Waals. (Para el CO 2, los parmetros de
van der Waals a= 3.592 atmL2/mol2, b= 0.04267L/mol)
Trabajo y Calor
9. Calcular el trabajo necesario para elevar una masa de 1 Kg a una altura de 1
m sobre la superficie (a) de la tierra, donde g = 9.8 m s-2, b) de la luna, donde g
= 1.6 m s-2.
W= pdv ; W= - f ( z )dz

10. Calcule el W que lleva a cabo una persona que ejerce una fuerza de 40 N
(Newtons) para desplazar una caja en 25 m. A) Si la fuerza es paralela al
o
desplazamiento b) si se orienta a 45 con relacin al desplazamiento.
11. Calcular la capacidad trmica de un material si se requieren 288J de energa
para calentar 50.5 g del material para elevar la T desde 298 hasta 330K. Qu
unidades se utilizan?
12. Una pieza de 7.5 g de Fe a 100oC, se arroja sobre 25 g de agua a 22oC.
Suponiendo que el calor que pierde el Fe es igual al que gana el agua,
determinar la T final del sistema Fe-H2O. La capacidad trmica del H2O es
4.18J/gK y del Fe es 0.45 J/gK.
13. En la compresin isotrmica reversible de 52.0 mmoles de un gas ideal a
260 K, se reduce el volumen del gas a un tercio de su valor inicial. Calcular w,
w' y q para este proceso.
14. Una reaccin qumica se lleva a cabo en un recipiente de seccin
transversal 100 cm2 equipado com una tapa suelta. Durante la reaccin, la tapa
se levanta 10 cm contra la presin externa de 1 atm. Cunto trabajo efecta la
reaccin sobre el mundo exterior?
15. Utilizando el mismo sistema del problema anterior, calcular el trabajo
efectuado cuando la presin de la atmsfera es reemplazada por una masa de 5
Kg que acta hacia abajo sobre el pistn vertical. Cul es el trabajo efectuado
cuando la misma masa se encuentra sobre un pistn de seccin transversal 200
cm2 y se mueve la misma distancia?
16. En un recipiente de 100 cm3 mantenido a temperatura ambiente, se evapora
un terrn de 5 g de dixido de carbono slido. Calcular el trabajo efectuado
cuando el sistema (considerado como un gas ideal) se expande a 1 atm de
presin (a) isotrmicamente contra una presin de 1 atm, (b) isotrmica y
reversiblemente.
17. Un hombre promedio pesa aprox. 70 Kg. y produce cerca de 10460 KJ de
calor al da. a) suponer que el hombre se encuentra en un sistema aislado y que
su capacidad calorfica es de 4.18 J / g. K. Si su temperatura fuera de 37 oC en
determinado momento, cul sera su temperatura 24 horas despus?. b) De
hecho el hombre es un sistema abierto y el principal mecanismo para mantener
constante su T es la evaporacin del agua. Si la entalpa de evaporacin del
agua a 37oC es 43.4 KJ/mol, qu cantidad de agua debe evaporarse al da para
que la temperatura de la persona se mantenga constante?.
18. La capacidad calorfica del agua en el intervalo 25 -100 oC es Cp,m= 75.48 J
K-1 mol-1. Cuanto calor debe suministrarse a 1 kg de agua, inicialmente a 25 oC,
para llevarlo a su punto de ebullicin a la presin atmosfrica?
19. Una muestra de 2 moles de argn, en un cilindro de 5.0 cm2 de rea
transversal, a una presin de 5.0 atm, se expande adiabticamente contra una
presin externa de 1.0 atm. Durante la expansin, empuja al pistn 1 m. Si la
temperatura inicial es de 300.0 K, cul es la temperatura final del gas?
20. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande reversiblemente a la
presin const. de 275 torr desde un volumen de 385 cm 3 hasta 875 cm3 .
Calcular el w en julios.

21. Un mol de vapor de agua inicialmente a 200 0C y un bar experimenta un

proceso cclico para el cual w= 145 J. Calcular Q para este proceso.
I Ley, Energa interna U y entalpa H
22. Cul es la U cuando un gas se contrae de 380 ml hasta 115 ml bajo una
presin de 1550 torr y al mismo tiempo se enfra eliminando 140 J en forma de
calor a)-Calcular el W que efecta un mol de NO con comportamiento de gas
ideal, que se expande reversiblemente desde un litro hasta 10L a 298K. b)
Hallar el W si el gas se expande irrev. contra una presin de 1 atm c) Hallar el W
en una expansin adiabtica rev.
23. Cul es la T final de 0.122 moles de un gas ideal que realiza 75 J de trabajo
o
adiabaticamente, si la T inicial es de 235 C
24. Un pistn comprime reversible y adiabticamente 4.3 mol de un gas ideal a
una quinta parte de su volumen original y en seguida lo vuelve a expandir a su
volumen original. Si repetir este procedimiento unas 8 veces. Si la T antes y
despus del proceso es de 20oC. Calcular el W total, y la U.
25. Bajo qu condiciones U ser exactamente igual a cero en un proceso
cuyas condiciones iniciales no son las mismas que las finales?
26. Dos moles de gas ideal diatmico, recorre el siguiente ciclo compuesto de
las etapas A, B y C. Rellenar los espacios vacos en las tablas. Suponer
reversibilidad en A, B y C.
E, cal
3

2730

Estado P1 atm
1
2
3

V, lit

T, K

Etapa

44.8

273

A
B
C

Tipo
Proceso

Q, cal

W, cal

E, cal

27. Un mol de gas monoatmico ideal con Cv= (3/2)R, experimenta un proceso
reversible en el cual su volumen se duplica. El gas absorbe 1 KJ de calor. La
presin inicial es de 1 bar y la temperatura inicial es de 300K, el cambio de
entalpa es 1.5KJ. a) Calcular la T y P final b) Calcular U y el W para el
proceso.

28. Una tira de magnesio de 15 g de masa se deja caer a un vaso de precipitado

que contiene cido clorhdrico diluido. Qu trabajo efectu sobre la atmsfera de
o
las cercanas (1 atm de presin, 25 C) la reaccin realizada?
29. La capacidad calorfica del helio a presin constante es 20.79 J K -1 mol-1
Calcular el calor requerido para elevar en 10 K la temperatura de una muestra
de 1 mol a 25 oC, (a) cuando est en un recipiente de volumen constante a una
presin de 10 atm y (b) cuando est en un recipiente acondicionado con un
pistn para mantener una presin externa constante de 10 atm . Cunto trabajo
se efecta en cada caso?
30. Dos litros de He a 25 oC y P1= 5 atm, se expanden isotrmica y
reversiblemente hasta la P2= 1 atm. Suponiendo idealidad del gas encontrar Q,
U, W y H en la expansin.
31. 5 g de O2 a 20 oC se comprimen adiabtica y reversiblemente desde 9 hasta
3 litros. Calcular la temperatura final y el trabajo hecho sobre el gas. Cul es el
valor de U y H en este proceso (considerar al O2 como gas ideal).
32. Calcule la presin final cuando 3 moles de He a 300 K y 1 atm de presin se
expanden reversiblemente hasta un volumen final de 1500 litros cuando la
expansin es (a) isotrmica, (b) adiabtica. Encontrar U para (a) y(b). He es un
gas ideal.
33. Una cafetera que contiene 1 Kg de agua hirviendo se calienta hasta que se
completa la evaporacin. Calcular (a) w, (b) q, (c) U, (d) H para el proceso.
[Hvap, m(373 K) = 40.6 kJ mol-1, considerar para H2O(g) un comportamiento
ideal.]
34. Una muestra de argn a 1.0 atm de presin y 25 oC, se expande reversible y
3
3
adiabticamente desde 0.50 dm a 1.00 dm . Calcular su temperatura final, el
trabajo efectuado durante la expansin y el cambio en la energia interna.
35. Utilizando los mismos datos del ejercicio anterior calcular la presin final del
gas y el cambio de entalpa durante la expansin.
36. Se mantienen 65 g de xenn en un recipiente a 2 atm. Posteriormente, se le
permite expandir adiabticamente, (a) reversiblemente hasta 1 atm y (b) contra
1 atm de presin. Si la temperatura inicial es de 298 K, cul ser la temperatura
final en cada caso?
37. Una muestra de 1 mol de un fluorocarburo se expandi reversible y
adiabticamente al doble de su volumen. En la expansin, la temperatura baj
desde 298.15 K hasta 248.44 K. Suponiendo un comportamiento ideal para el
gas, calcular el valor de CV,m.
38. Una bomba calorimtrica elev su temperatura en 1.617 K al pasar una
corriente de 3.20 A durante 27 s, procedente de una fuente de 12 V. Cul es su
capacidad calorfica?
39. Utilizando el mismo calormetro del problema anterior, al oxidar 0.3212 g de
glucosa a 25 oC en condiciones de volumen constante, la temperatura se elev
7.793 K. Cul es (a) la entalpa molar estndar de la combustin de la glucosa,
(b) U de la combustin
Entalpas de Reacciones Qumicas
40. Calcule los cambios de entalpa que se producen en las reacciones
siguientes:

(a) C2H2(g) + H2(g) = C2H4(g)

(b) 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g)
2NH3(g) + 3/2O2(g) = 3H2O+ N2(g)
41. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
(a) 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(l);
H1= -1531 KJ
(b) N2O(g) + H2(g) N2(g) + H2O(l);
H2= -367.4 KJ
(c) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l);
H3= -285.9 KJ
Hallar el valor de H para la reaccin
2NH3(g) + 3N2O(g) 4N2(g) + 3H2O(l)
42. Dadas las ecuaciones termodinmicas:
(a) 2NF3(g) + 2NO(g) N2F4(g) +2ONF(g);
H1= -82.9 KJ
(b) NO(g) + 1/2F2(g) ONF(g) ;
H2= -156.9 KJ
(c) Cu(s) + F2(g) CuF2(s);
H3= -531.0 KJ
Calcular el valor de H para la reaccin
2NF3(g) + Cu(s) N2F4(g) + CuF2(s)
Ciclo de Carnot
43. Considere las siguientes cantidades para un ciclo de tipo Carnot
Paso 1: q= +850 J, W= -850J; Paso 2: q= 0, W= -115 J ; Paso 3: q= -623 J, W=:
623 J; Paso 4: q= o, W= 150 J. Calcular la eficiencia del ciclo.
Entropia
44. Calcular el cambio de entropa cuando 25 kJ de calor se transfieren
reversible e isotrmicamente a un sistema (a) a 0 oC y (b) a 100 oC.
45. Una muestra de Al(s) de masa 1.75 Kg, se enfria a presin constante desde
300 K a 265 K. Cunto calor debe extraerse de la muestra? Calcular el cambio
de entropa para el proceso.
46. Se expanden isotrmicamente 25 g de CH4(g) a 250 K desde 18.5 atm a 2.5
atm. Calcular el cambio de entropa para el proceso suponiendo un
comportamiento ideal del gas.
47. Se comprime en forma isotrmica una muestra de un gas ideal que
inicialmente ocupa un volumen de 15.0 dm 3 a 250 K y 1 atm. A qu volumen
debe comprimirse el gas para lograr un descenso de 5.0 J K -1 en su entropa?
48. La cantidad de calor requerida para vaporizar un mol de CHCl 3(l) a 334.88 K
(su punto de ebullicin normal) es 29.4 K J mol -1. Calcular la entropa molar de
vaporizacin a 334.88 K.
49. Se dice que los organismos vivos violan la II ley porque crecen y maduran
creando estructuras altamente ordenadas. Es esto verdad? Explicar.
50. El calor molar de vaporizacin del Ar en el punto normal de ebullicin
(87.3K) es 1.56 Kcal/mol a) Calcule S cuando se vaporiza un mol de Ar a
87.3K y 1 atm. b) Calcule S cuando se condensan 5 g. de Ar(g) a 87.3 y 1 atm.
51. Calcule S cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200 0C y 1.00
bar efecta un proceso cclico con Q= -145 J.
52. Calcule S en la mezcla de 10.0 g de He a 120 0C y 1.50 bar con 10g. de O2
a 1200C y 1.50 bar.

53. La capacidad calorfica del oro slido est dada por la expresin
-4
-6 2
Cp= 25.69 7.32x10 T + 4.58x10 T J/molK
Evaluar el cambio de la entropa para 2.5 moles de Au si la T vara
o
reversiblemente de 22 hasta 1000 C
54. -Prediga el punto de ebullicin del ciclohexano C 6H12, si su Hvap es de 30.1
kJ/mol, siguiendo la regla de Trouton. Compare esta respuesta con el punto de
ebullicin normal medido de 80.7OC
Coef de Joule-Thomson, JT
55. A partir de la regla cclica deducir el coef. de Joule-Thomson
o
Calcular la T final de un mol de gas a 200 atm y 19 C conforme se impulsa este
gas a travs de una tapa porosa hasta alcanzar una presin de 0.95 atm. El JT
del gas es 0.15K/atm
56. El coeficiente de Joule Thomson para un gas de van der Waals est dado
por JT= (2a/RT)-b/Cp. Calcular el valor de H para la compresin isotrmica a
300K de un mol de nitrgeno desde 1 at. hasta 500 atm. a= 0.136 m 6 Pa mol-2,
b= 0.0391 dm3 / mol.
57. El punto de ebullicin del nitrgeno es -196oC y su Cp es 7/2R. Las const. de
van der Waals y JT se proporcionan en el problema anterior. Cul debe ser la
presin inicial si en la expansin en una etapa de Joule-Thomson el nitrgeno
debe experimentar una cada de temperatura desde 25 oC hasta la temperatura
de ebullicin? (La presin final debe ser de 1 atm).
Energias de Gibss y de Helmholtz
58. Calcule A del proceso en que 0.16 moles de gas ideal se expandene de 1.0
a 3.5 L contra una presin const de 880 mmHg a una T= 37OC.
59. Cuando uno bucea, la presin del agua se incrementa una atm cada 10.55
m de profundidad. La profundidad mxima del mar es de 10430 m. Imaginemos
que hay un globo con un mol de gas a dicha profundidad a 0 oC. Considerando
como un proceso isotrmico y reversible calcule W, Q, U, H, S, A, G para
el gas despus de que este llega a la superficie, suponiendo que el globo no
estallar.
60.Qu pendiente tiene una grfica de 1/T en funcin de G/T?
61. Una muestra de Argn de 0.988 moles se expande de 25 a 35 L a una T
const de 350K. Calcular G para esta expansin.
Anlisis de la energa libre, Potencial Qumico
62. - A partir de las entropias absolutas y los calores de formacin
correspondientes, hallar la variacin de la energa libre (G) a 250C de la
reaccin
CO(g) + H2O(l) = CO2(g) + H2(g)
63. - a) Calcular la entropa de mezcla de 3 mol de hidrgeno con un mol de
nitrgeno b) Calcular la energa libre de mezcla a 25 0C. Rta/ Smezcla= 4.47
cal mol-1K-1

64. -Representar graficamente el valor de ( - )/RT en funcin de la presin

para un gas ideal.
65. -a) Calcular la entropa de mezcla de 3 mol de hidrgeno con un mol de
0
nitrgeno b) Calcular la energa libre de mezcla a 25 C. Rta/ Smezcla= 4.47
cal mol-1K-1
66. - La energa libre estndar convencional del amonaco a 25 0C es 3976 cal
-1
mol . Calcular el valor de la energa libre molar a 0.5, 2, 10, 100 atm. Rta/
(0.5)= -4386.6 cal mol-1
67. - Dos moles de un gas ideal se comprimen isotrmica y reversiblemente a
0
100 C desde una presin de 10 hasta 25 atm. Hallar los valores de G y A.
68. - Tres moles moles de un gas ideal se expanden libremente a 300K desde
un volumen de 100 a otro de 1000 litros. Cuales son los valores de G y A?.
Dependencia de G de la T
69. - Encontrar G de la reaccin a 720K.

N2(g) + 3/2 H2(g)

NH3(g), G25 oC= -3980 Cal
Como H=f(T) se conoce una dependencia
H
= -9.190 7.12T + 3.18X10-3 T2-2.64X10-7T3
70. Calcular el Go y la constante Kp a 2000K para la reaccin
H2O(g) H2(g) + O2(g)
Si -(Go- Ho) / T para H2O(g) es 223.1 J/K mol; para el H2(g) es 157.6 J/K mol y para el
O2(g) es 234.7 J/Kmol. Ho a esta temperatura es 238.9KJ/mol
71. - Para la reaccin

2NO2 N2O4
Go(298) = -4000 J mol-1 y Ho(298) = -57000 J mol-1. Calcular Kp a 500 K.
Tener en cuenta que Kp es funcin de T a travs de la expresin de vant Hoff
(

H 0
d ln Kp
)p
dT
RT 2

72. - Para la reaccin:

NiO(s) + CO(g) Ni + CO2(g)
el Go(J mol-1) = -20700-11.97 T. El nquel se expone a una corriente de bixido de
carbono caliente. A qu temperatura los productos gaseosos en equilibrio a 1 atm de
presin tendrn 400 ppm de monxido de carbono CO?
Rta/ T= 390K

73. - A partir de los Gf0 (Energa libre de formacin, datos tabulados) Calcular el G0
y Kp para las siguientes reacciones a 298K.
a)
NO2(g) + 3H2O(g) = 2NH3(g) + 2 O2
b)
N2O (g) + 2Cu(s) = N2(g) + Cu2O(s)
c)
H2O2(l) + SO2(g) = SO3(g) + H2O(l)
d)
NH3(g) + CO(g) = HCN (g) + H2O(g)
Fugacidad- coeficiente de fugacidad
74. - Suponiendo que se pueden despreciar las interacciones atractivas entre las
partculas de los gases, encontrar la expresin para la fugacidad de un gas de
van der Waals en funcin de la presin y estimar su valor para el NH 3 a 12.00
atm. y 298.15 K.
75. - Calcular la fugacidad f y el coeficiente de fugacidad del Xe a 1000K y
1x104 Kpa, si el gas sigue una ecuacin de estado P(V-b)= RT, b= 5x10-5 m3
mol-1.
Avance de la Rx
76. - 100 g de Cl2 se convierten en SCl6 por medio de la reaccin
S8 + 24Cl2 8SCl6
a) Cul es la extensin de la reaccin ? Rta/ 0. 059
b) Cul es la para la Rx
1/8 S8 + 3Cl2 SCl6
Volmenes Molares Parciales
16. - A partir de los datos de las figuras
Calcular el volumen de una solucin a
250C que contiene exactamente 8
moles de etanol y 5 de agua?

Soluciones y propiedades coligativas

77. - Calcule la molalidad y la fraccin molar de una disolucin acuosa de NH 3 al
0.80% en peso.

78. Una solucin de sacarosa en agua se prepara al 10% en peso. La densidad de la

solucin a 00C es = 1.04135 g cm-3 y a 250C es = 1.03679 g cm-3 . Calcular a) la
Molaridad b) la molalidad de la solucin a las dos temperaturas.
0

79. - Veinte gramos de un soluto se aaden a 100 g. de agua a 25 C. La presin

de vapor de agua pura es de 23.76 torr. La presin de vapor de la solucin es
de 22.41 torr. a) Calcular la masa molar del soluto b) Qu cantidad de este
soluto se necesita aadir a 100 g de agua para reducir la presin de vapor a la
mitad del valor del agua pura? Rta/ a) M= 59.76 gmol-1
80.- Si se disuelven 6 g. de urea (NH2)2CO, en un litro de solucin, calcular la
0
presin osmtica de la solucin a 27 C. Rta/ 2.46 atm.
81. - El benceno y el tolueno forman soluciones que se aproximan al
comportamiento ideal. Si a 300K, P0(Tolueno)= 32.06 torr y la P0(Benceno)=
130.01 torr. A) Calcular la presin de vapor de la solucin cuya fraccin molar de
tolueno es 0.6 b) Calcular la fraccin molar del tolueno en el vapor para esta
composicin en la fase lquida.
82. - Una solucin compuesta de 10 g. de soluto orgnico no voltil en 100 g. de
eter dietlico tiene una presin de vapor de 426 torr. a 20 0C. Si la presin de
vapor del eter puro es de 442.2 torr. a la misma temperatura , cul es la masa
molar del soluto?
83. - Una solucin acuosa contiene 20 g. de glucosa por litro. Suponiendo que la
solucin es ideal. Calcular la presin osmtica a 250C.
84. - Una solucin acuosa solidifica a -1.500C. Calcular a) el punto normal de
ebullicin b) su presin de vapor a 25 0C c) y la presin osmtica de esta
solucin a 250C.
85. - A 600C la presin de vapor del alcohol etlico es 352.7 mmHg y la del
alcohol metlico 625 mmHg. Una mezcla de ambos que suponemos se
comporta idealmente, contiene un 50% en peso de cada constituyente.
Calcular la presin parcial de cada constituyente y la presin total sobre la
solucin,
86. - La presin de vapor del agua a 110 0C es 1074.6 torr. Calcule la presin de
vapor a esta temperatura de una disolucin al 3% en peso de sacarosa
(C12H22O11) en agua. Indique cualquier aproximacin que haya necesidad.
87. Calcule la constante crioscpica para el ciclohexano, C6H12, si el calor de
fusin de ste es 2630 J/mol y su punto de fusin es 6.6 oC. Cuales son las
unidades de la cosntante?
Rta/ [Kf]= K.Kg/mol, K/m, m-conc.
molal

88. - Cul es la fuerza inica de una solucin 0.01 M de NaNO 3, 0.05M de

K2SO4 y 0.1M de Al(NO3)3