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CAPITULO 11
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
2017
tenemos los siguientes datos:
11,15 A 25 C
24() 22 () + 2 ()
b. Cul debe ser el valor de para que a una presin total de 1 se disocie
el 25% de 24 en 22 2
c. A que temperatura tendr el valor determinado en el apartado b)?
Solucin
a. Para esta reaccin, como se trata de una mezcla de gases ideales
24() 22 () + 2 ()
Despejamos de la siguiente ecuacin
=
ln = / (1)
= ( /T)
/mol /mol
= 209,2 68,1
j/mol
= 141,1
Reemplazando valores
Solucin:
a) La constante de equilibrio Kp puede calcularse empleando la siguiente
formula:
1 1
(1000 ) = ln 0 + ( )
0
La constante de 25 C es:
24000
ln( )0 = = = 9.6802
298,15(8.314)
De donde 1000 K
= 7000
7000 1 1
(1000 ) = 9.6802 ( ) = 11.662171
8.314 298,15 1000
1.23166 102 2
0 = 7000 8.7913( 0 ) + ( 02 )
2
3.9307 106 3
( 03 )
3
5.837 102
0 = 7000 18.814( 0 ) + ( 2 02 )
2
1.5605 105 3
( 03 )
3
0 = 7000 8.7913 + 2.918 102 2 5.2016 106 3
Ahora la constante de equilibrio a 1000 K es:
0
(1000) = 0 + 2
0
7000 1 1 8.7913
(1000) = 9.6802 ( )
8.314 298,15 1000 8.314
=
Donde para nuestra reaccin:
= 1 (1 + 1) = 1
Y entonces:
= 1 ; =
A 1000 K y 1 atm de presin:
1. ( )1 = (1) = 3.2 106
De 1 y 2 encontramos:
5( )1 = ( )5
11.25 A 25oC para la reaccin:
Solucin
Dado que hay que evaluar la reaccin a condiciones distintas a los estndares,
es necesario evaluar los datos conocidos a dichas condiciones. Para
determinar cmo varia la entalpia de reaccin con la Temperatura, se deriva
con respecto a la temperatura a presin constante
La cual se puede escribir como:
Integrando entre T1 y T2
Evaluando la integral
Reemplazando valores:
11.26 El bromo lquido hierve a 58.2 C; la presin de vapor a 9.3 C es 100
Torr. Calclese la energa Gibbs estndar del Br2 (g) a 25 C.
Solucion:
2 () 2 ()
H 1 1
ln = ln()0 ( )
0
Reemplazamos los valores en
H 1 1
ln (282.45 ) = ln ( 331.35 ) + ( )
1.987 331.35 282.45
Despejamos H, y obtenemos:
H = 7713.49 cal/mol
Suponemos que este H es constante en todo el intervalo de temperatura,
usando la ec. (11.61), podemos calcular la constante de equilibrio a 25 C.
7713.49 1 1
()0 = (282.45) ( ) = 1.30497
1.987 298.15 282.45
G = RT Ln 0
Reemplazamos y obtenemos el siguiente resultado para G:
G = 1.987 (282.45)(1.30497)
G = 773.09 cal/mol
a) Se calcula el ( )
=
Reemplazando en la frmula:
= (8.314 / )(873.15)(0.900)
= 764,8 /
Ahora para el clculo de ( )
1 1
= 0 ( )
0
Despejamos de la ecuacin:
1 1
+ ( ) = 0
0
(0 )
=
1 1
( )
0
(8.314 )(ln(0.90) ln(0.396))
=
1 1
( )
1273,15 873,15
= 18969.30 /
Ahora con los datos de se puede calcular
( ) as:
=
Se despeja :
=
18969.3011 764.8
( )
=
873,15
= 22,65
b) Para solucionar este punto se debe tener en cuenta que el CO2 est en fase
gaseosa por lo que es preciso representar la constante Kp de otra forma, como
lo daos que se proporcionan solo son de temperatura se asume que Kc es la
manera ms adecuada, pues solo depende de dicha temperatura.
Ahora bien, la relacin que existe entre Kp y Kc es:
= ()
Donde es la suma de los coeficientes estequiomtricos del segundo trmino
menos la suma de los coeficientes estequiometricos del primer trmino. En este
caso:
= (1 + 1) (1 + 1) = 0
Por tanto la relacin quedara simplificada a:
=
Donde:
[] []
=
[] []
Para la reaccin dada:
[2 ]1 [0.9]
= = = 0.900
[]1 [0.1]
Por definicin entonces:
2 [0.9]
2 = = = 0.47
[0.9 + 1.0]
3() () + 2 () ( = , , , ).
Solucin
Obtenemos del apndice V del libro en la tabla AV.1 de propiedades qumicas
termodinmicas a 298,15K los valores para la energa de Gibbs y las entalpias
de los productos y reactivos:
Si M= Mg utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara
3() () + 2 ()
= = 94,05 143,84 143,84 (266) = 28,108 /
15610
ln( ) = = = 26,34
1,987 (298 )
28108 1 1
ln( ) = 26,34 + ( ) 1
1,987 298,15
1445,94
26,349 + 47,445 =0
Despejando la temperatura
T = 670,52 K
3() () + 2 ()
= = 94,05 151,9 288,45 = 42,5 /
ln( ) = 52,53
21389
52,53 + 71,74 =0
Despejando la temperatura
T = 1113,43 K
= 43,84 /
ln( ) = 74
28208,35
74 + 94,61 =0
Despejando la temperatura
T = 1368,67 K
Si M= Ba utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara
3() () + 2 ()
= 63,84 /
= 51,64 /
ln( ) = 87,16
32128,83
87,16 + 107,76 =0
Despejando la temperatura
T = 1559,67 K
2 () 2() + 1/22 ()
= 7740 + 4.1410 27,84
a) A qu temperatura ser la presin de equilibrio de oxgeno igual a una
atm?
Solucin
a) Para la reaccin indicada en el enunciado:
1/2
= 2
7740 + 4,14 10
= = ()
27,84
Una vez construida g(x) = x, el mtodo de punto fijo consiste en suponer una
raz inicial xo con la cual puede calcularse la siguiente aproximacin a la raz, xI
como Xi = g(Xo); con este valor XI puede calcularse la segunda aproximacin a
la raz X2 como X2 = g(x1) y asi sucesivamente.
f(387,6)= 1101.78
f(427,23)= 498.86
= = = = = = =
445,14 453,33 457,09 458,82 459,62 459,98 460,15
= ( )
( ) 228,16 104,81 48,27 22,28 10,26 9,85 2,3
= = = = = =
460,23 460,27 460,29 460,296 460,3 460,301
= ( )
( ) 1,1 0,5 0,2 0,11 0,05 0,03
ln()0 =
7740 4,14 27,84
10 ()0 = 10 +
2,303 2,303 2,303
1691,41
10 ()0 = ( ) + 6,083 0,90410 (3)
Para expresar como funcin de la temperatura, podemos emplear la
frmula (11-54) del texto:
10 ()
= (4)
2,303 2
10 () 1691,41 0,904
= =
2 2,303 2,303 2
1691,41(2,303 2 ) 0,904 2
=
2
7740
= 1,79 4,14 10 + 27,84
11.35 A 25 C los datos para los diversos isomeros de C3H10 en fase gaseosa
son:
Solucin
Considerando
Considerando
Considerando
Considerando
Considerando
Considerando
inciso (a):
Y de igual forma para los dems ismeros:
Donde, usando los datos del enunciado se tiene que el cambio de entalpia
estndar es de:
Con ello,
Se obtiene