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ING.MAXIMILIANO CEBALLOS
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA
2017
11.3 Considrese dos gases puros, A y B, cada uno a 25C y 1 atm de
presin. Calcular la energa libre con la relacin a los gases sin mezclar de:
a) Una mezcla de 10 moles de A y 10 moles de B.
b) Una mezcla de 10 moles de A y 20 moles de B.
c) Calcular un cambio de energa libre si se aaden 10 moles de B a una
mezcla de 10 moles de A con 10 de B.
cal
(
Gmez =20 1.987
K mol )
(298.15 )
cal
Gmez =8212.7411
mol
(
Gmez =30 1.987
cal
mol K ) 1 1 2 2
(298.15 K ) ln + ln
3 3 3 3 [ ]
cal
Gmez =11315.5844
mol
c) Para ste caso:
cal
Gmez =11312.5844 (8212.7411 )
mol
cal
Gmez =3099.8433
mol
H2 I2 2HI
Iniciales 1 1 0
En equilibrio 1- 1- 2
Nmero total de
moles 2
(1- (1-
Fracciones molares )/2 )/2
Teniendo en cuenta la ecuacin para la energa libre G=G pura +G mezcla (1)
Gmezcla=nRT xi ln x i
i
2 RT [ ( 12 ) ln ( 12 )+( 12 ) ln ( 12 )+ ln ]
[
2 RT (1 ) ln ( 12 )+ln ]
Luego hallamos la energa libre de las sustancias puras
G pura= ni 0i ( 2 )
i
0
=i ( T )+ RTln x i (3)
Despejando nos queda:
0i (T )=RTln xi ( 4 )
1 1
(
G pura= (1 ) H RTln
2
2 ) (
+ ( 1 ) I RTln
2
2 )
+2 ( HI RTln )
[ ( )]
2
1
G pura= H + I ( H + I 2 HI ) + RTln
( )
2
2 RTln
1
2 2 2 2
2
2
Adems las constantes de equilibrio se recomiendan ser escritas con una notacin
diferente en trminos de fracciones mol o concentraciones cuando se trata se
sistemas gaseosos, como es el caso. En fracciones mol se tiene que:
v
K P =K x P ; donde V =0 por tanto Kp=Kx
1
c D
( Xc ) ( X D)
2
Kx= A B
=Kx=
( X A) ( XB) ( 2)2
[ ( ( ) )]
2
1
2
RTln 2
= [ RTln k x ] (5)
0
[ RTln k x ] = [ RTln k p ] = G
0 1 0 1 0 1
G pura= H + RTln p+ I + RTln p + G 2 RTln
2
2 2
2 2
G pura= 0H + 0I +2 RTln p+ G0
2 2
G=0H + 0I +2 RTln p+ G0 +2 RT ( 1 ) ln
2 2
[ ( 12 )+ ln ]
b) Si el yodo se encuentra solido toca hacer un planteamiento de los moles
diferente, al que se hizo para los gases, asi:
H2 I2 2HI
iniciales 1 0 0
__
en equilibrio 1- _ 2
nmero total de
moles 1+
(1- 2/1+
fracciones molares )/1+
El Gmezcla es entonces:
RT [ ( 1 ) ln ( 1 ) +2 ln 2 ( 1+ ) ln ( 1+ ) ]
G pura= (1 ) 0H ( T , P ) +2 HI (T , P)+ 0I (T , P)
2 2
(
G pura= (1 ) H RTln2
1
( 1+ ) ) [
+2 HI RTln
2
(
( 1+ ) )]
+ 0I (s)
2
2 2
[
G pura= 0H + ( H HI ) + RTln
1
( 1+ ) (
2 RTln
2
)]
( 1+ )
RTln
1
+ 0 (s)
(1+ ) I 2
Ahora bien, sabiendo que si a la suma de los potenciales qumicos de los reactivos
se le restan los productos da 0, entonces el segundo trmino de la ecuacin da 0.
Tambin:
[ ( )]
1
( 1+ )
RTln 2
= RTln k x
2
( ( 1+ ) )
kp kp
Conociendo que: k x= v ; v=21=1 ; k x = p
p
Entonces:
kp
RTln k x = RTln = RTln k p + RTln p= G0 + RTln p
p
0 0 1
Para finalizar, como: H = H + RTln p H H + RTln p
2 2
( 1+ )
2 2
N 2 O 4 2 N O2
( 1 ) 2
Nt=( 1 ) +2 =1+
1 2
X N 2O4= X =
1+ NO2 1+
2 2
p x N 2 O 4 x N 2O 4 1 (1+ ) (1 ) 1
1+
p 2NO 2
Kp=
Sustituyendo en la ecuacin x
4 2
Kp=
1 2
4 2
0.113516=
1 2
4.113516 2=0.113516
=0.16612
atm
V=
nRT
=
(
1 mol 0,821
95 mol K)( 298.15 K )
=24,4481
P 1 atm
Al introducir 5 moles de argn la presin se modifica a:
atm
p=
(
6 mol 0,821
K )
( 298.15 K )
=6 atm
24.4481
p2 x 2NO 2 p( 4 2) 242
Kp= = =
p x N 2 O 4 65 2 65 2
242
Kp= 2
65
2
24
0.113516= 2
65
=0.15670
El cual resulta siendo mejor que en a, ya que ocurre un aumento de presin
en la reaccin.
H 2 ( g ) + I 2 ( g ) . 2 HI ( g ) H
11.17 Para la reaccin calcular
H 1 1
(
R T T0 )
=ln ( Kp )0lnKp
H ( T1 T1 )=R[ ln ( Kp ) lnKp)
0
0
4 1 J
H ( 2.181710 K ) =8.314 ( 0.2911 )
molK
J
2.4208
molK
H =
2.1817104 K1
J
H =11096.1037
mol
Calclese Kp y G a 1000K.
b) Dada la respuesta del apartado a) y los datos.
X CO 2 X H 2 27.127.1
Kp= = =1.4
X CO X H 2 O 22.922.9
lnKp=12.00179303
J
G reaccin=RTlnKp= 8.314 ( mol K )
( 298,15 K ) ( 12.00179303 )
G reaccin=29750,27 J /mol
a) Calcule H , G , S
para la reaccin a 600C
b) Calcule la fraccin mol de C O2 en la fase gaseosa 600C
G =RTlnKp
Reemplazando en la frmula:
G =(8.314 J /mol K )(873.15 K )ln(0.900) G =764,8 J /mol
H 1 1
lnkp=ln Kp 0 (
R T T0 )
Despejamos H de la ecuacin:
H 1 1
lnkp+ (
R T T0
=ln Kp 0 )
R (ln Kp0lnkp)
H =
1 1 Reemplazando los valores de la tabla se tiene que:
T T0( )
J
(8.314 )( ln (0.90)ln ( 0.396))
mol K
H =
1 1
(
1273,15 K 873,15 K )
H =18969.30 J /mol
G = H T S Se despeja S:
H G
S =
T
18969.3011 J 764.8 J
S =
( mol )
mol
873,15 K
J
S =22,65
mol K
b) Para solucionar este punto se debe tener en cuenta que el CO2 est en fase
gaseosa por lo que es preciso representar la constante Kp de otra forma, como lo
datos que se proporcionan solo son de temperatura se asume que Kc es la
manera ms adecuada, pues solo depende de dicha temperatura.
Ahora bien, la relacin que existe entre Kp y Kc es:
Kp=Kc( RT ) V
Donde:
c
[ C ] [ D] D
Kc= A
[ A ] [B]B
a)
1
Hg ( l ) + O2 ( g ) HgO ( s )
2
J
mol
G /
Para gases:
i i + RTln p i
0= G RTln pO
RTln pO = G
G
lnp O=
RT
0,42 105
91044+1,54 TLnT 10,33 ( 103 ) T 2 +103,81T
T
lnp O=
RT
0,42 105
2
91044 1,54 TLnT 10,33 ( 10 ) T
3
T 103,81 T
lnpO= + +
RT RT RT RT RT
lnp O=5,327
5,327
pO=e
b)
Partiendo de:
J
mol
G /
Entonces
J
mol
G /
5
0,42 ( 10 )
2
91044 1,54 T lnT 10,33 ( 10 ) T
3
T 103,81T
ln ( K P )= + +
8,314 T 8,314 T 8,314 T 8,314 T 8,314 T
1
dln K P H
= 2
(1.2)
dT RT
5
H 2 0,102 ( 10 ) (8,314 )
=10950,1 ( 8,314 )0,185 ( ( 8,314 ) T ) +1,2424 ( 10 ) ( ( 8,314 ) T )
3
( J /mol ) T
5
H 10
=910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x (1.3)
( J /mol ) T
H G
S =
T T
5
10 0,42 1
910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x 91044+1,54 T lnT 10,33 ( 103 ) T 2
S T T
=
( J /Kmol ) T T
10 5 0,42 103
910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x 910441,54 T ln T +10,33 ( 103 ) T 2+
S T T
= +
( J /Kmol ) T T
S 105
=105,351,54 ln T +20,66 x 103 T 0,42 x 2
( J /Kmol ) T
1 kj
P P2 ( g) H =144,0 ; G =103,5 kj/mol
2 4 ( s) mol
P4 ( s) P4 ( g ) _______________________________
P4 ( g ) + P4 ( s ) 4 P( s ) + P4 ( g )
_________________________________
P4 ( s) 4 P ( s)
Kj kj
H =4 316,5 ( mol ) (
H =(1 ) 58,9
mol )
kj
H =1207,1
mol
1
2 P( s ) P ______________________
2 4 (g )
1 1
P +2 P (s ) P 2( g )+ P
2 4 ( s) 2 4(g)
_________________________
2 P( s ) P 2( g)
Como p2 solo tiene un enlace P-P la fuerza de dicho enlace es 489 Kj/mol
0
En H se relacionan la entalpia de reaccin de las ecuaciones 1 y 2
0 58,9 kJ
H =
mol
H 0= (1 ) ( 4 ) ( 316,5 kJ
mol )
____________________________
0 1207,1 kJ
H =
mol
0
Lo mismo se hace para G
G0= (4 ) ( 280,1 kJ
mol )
0 24,5 kJ
G =
mol
________________________
1095 kJ
G 0=
mol
G0
G0=RTln k p =ln k p
RT
900K
H0 1 1
lnX p =ln k p
R T T0 ( )
Reemplazando:
1207,1 kJ
( mol ) 1 1
kJ 900 K 298 K )
(
lnk ( 900 K )=442,3282
p 3
8,31410
molK
k p =3,7010 50
Sabiendo que:
( P . productos )r P p 4 PT X p
k p= = = 4
( P. reactivos )r P4 p PT X 4 p
4
Xp
k p= 4
4
=3,7010 50
X p
Calculamos nuevamente H 0 y G0
0 144,0 kJ
H =
mol
0 58,9 kJ
H =
mol
_____________________
85,1 kJ
H 0=
mol
0
Para G tenemos
102,5 kJ 24,5 kJ 79 kJ
G 0= + =
mol mol mol
Hallamos k p para los 298K
ln k p (298 K )=
( 79molkJ ) =31,8860
( 8,314103 kJ
mol
( 298 K ) )
Como se hizo en el otro equilibrio tambin hallamos kp para los 900K
kJ
( 85,1
mol ) 1 1
kJ 900 K 298 K )
(
ln k p ( 900 K )=31,8860 3
=8,910964
8,31410
molK
Xp
k p ( 900 K )=7405,66= 4
X 2 p2
Podramos dejar todas las concentraciones en funcin de una sola, esta puede ser
Xp4 pues aparece en las dos ecuaciones que nos quedaron de los dos equilibrios,
de esta manera tenemos:
1
Xp Xp 4 Xp
4
=3,7010 50 X 4 p= 4
X p= 4
=2,280077291013 X 4 p
X4 p 50 50
3,7010 3,7010 4
Xp Xp 2 2
1
7405,66= 2 X p2= 4
X p2=1,16203207410 X 2 p 4
X p2 7405,66 4
Para 1000K
( 1207,1kJ
mol ) 1 1
kJ 1200 K 298 K )
(
lnX (1200 K )=442,3282
p 3
8,31410
molK
X p =1,1305725991033
Xp
k p= 4
4
=1,1305725991033
X p
X p2
Nuevamente como se hizo para 900K, usamos la ecuacin del equilibrio con las
concentraciones:
X p + X p2 + X p =1
4
1
Xp 33 4
Xp 4 Xp 9
4
4
=1,13057259910 X p= 4
33
X p= 4
33
=5,4510 X 4 p
X p 1,13057259910 1,13057259910 4
Xp 2
Xp 2
1
2
431,6629= 4
X p 2= 4
X p 2=4,81313051110 X p4
X 2 p2 431,6629
ecuaciones da:
X p =5,38109 y X p 2=0,04698692957