Profesor: Chapachnik Nicolás 2022

Guia Procesos y Operaciones Químicos (OPQ)

Termodinámica Pt.1

Buenos días, alumnos a continuación se expondrá la unidad nº2 de la

materia, espero un gran esfuerzo por ambas partes y les deseo éxitos.

Principio cero: (repaso del tema anterior)

Si un objeto A y otro objeto B estan por separados en equilibrio termico por
un tercer objeto llamado C, se puede decir que A y B estan en equilibrio
térmico entre ellos.

Retomando lo visto la unidad anterior podemos nostros conocemos las

siguientes afirmaciones, de la transmisión de calor:
● Dos sistemas con una pared diatérmica (capaz de transmitir calor).
● La temperatura es la propiedad que indica la dirección de flujo de
energía entre los sistemas (esto no nos indica hacia que sistema se
dirige el calor).

Esto lo podemos transportar a la vida cotidiana con el siguiente ejemplo:

Cuando realizamos una experiencia de baño maria, cuando uno coloca en
una olla con agua caliente otra mas pequeña con chocolate en barra, estos se
encuentran a diferente temperatura, el principio cero entra en acción y se
comienza a transferir el calor hacia la barra debido a que esta se encuentra
con menor temp y el proceso continuará hasta alcanzar el equilibrio o hasta
que decidamos terminar prematuramente.

● Dos sistemas en equilibrio mediante una pared diatérmica estan a la

misma temperatura (por ende no intercambian calor)

Si recordamos las fórmulas dadas previamente de Conduccion, Conveccion y

Radiacion, podemos comprender que están hechas teniendo en mente el
principio cero de la termodinámica, ya que si prestamos atención podremos
comprobar que si ambas temperaturas fueran iguales el resultado no existiría,
veamos las mismas para comprobar esto.
Conducción:
Q/t=λA.(T2-T1)/L
● Q/t = Transferencia de calor por unidad de tiempo.
● λA = Coeficiente de conducción térmica del material.
● T2 = Temperatura del sistema con mayor temperatura.
● T1 = Temperatura del sistema con menor temperatura.
● L = Longitud o grosor del material.
Convección:
Q=h.A.(T-Tw)
● h = Coeficiente convectivo.
 ● A = Área
● T = La temperatura del fluido
● Tw = Temperatura de la pared en contacto con el fluido
● Q = Velocidad de transferencia de calor
Radiación:
4 4
𝑄 = 𝐴. ε. σ. (𝑇𝑠 − 𝑇𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑)
● Q = Tasa de transferencia de calor por radiación.
● A = Área
● ε = emisividad 0 ≦ ε ≦ 1
● σ = Constante admisión
● T = temperatura

Ahora con el punto anterior comprendido podemos avanzar al siguiente, el

cual se llama condición de equilibrio térmico es transitiva.
Si un objeto A está en equilibrio térmico con otro objeto llamado B, a su vez B
se encuentra en equilibrio térmico con un tercer objeto denominado C, es
correcto asumir entonces que A y C se encuentran en un equilibrio térmico.
Esto lo podemos simplificar diciendo que mientras el sistema A y el sistema B
están en equilibrio (ostentan la misma temperatura), a la vez que el sistema B
y el sistema C también se encuentran en equilibrio (ostentan la misma
temperatura), la temperatura de A y C son la misma.

Antes de comenzar con el primer principio de la termodinámica vamos a

ver dos conceptos que nos van a ayudar a comprender el tema.
Trabajo:
La termodinámica se ocupa de todos los tipos de trabajos (eléctrico, químico,
mecánico, entre otros), en este momento de la materia vamos a enfocarnos
en el trabajo mecánico de expansión.
Si en un sistema que se constituye principalmente por un gas contenido en un
émbolo con un pistón, podemos utilizarlo para la explicación del trabajo.

Al observar podemos determinar que el gas al inicio ocupa un volumen 𝑉

𝑖
esta siendo sometido a una presión 𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + 𝑃 , siendo la presión
𝑒𝑥𝑡
atmosférica (𝑃 ) y P la presión que proviene de la pesa (el peso que ejerce
𝑎𝑡𝑚
el pistón es despreciable). Cuando el gas se expande y pose otro tipo de
volumen 𝑉 , la pesa ha cambiado de posición. Esta estaba ubicada a una
𝑓
altura 𝐻 y pasó a estar ubicado a otra altura 𝐻 . Al ocurrir esto la pesa,
𝑖 𝑓
aumentó su energía potencial y por ende posee mayor capacidad de hacer
trabajo.

Recordemos:
W=Fxd

Siendo estos:
● W = Trabajo mecánico
● F = Fuerza actuando sobre una distancia (d)
● d = Distancia (𝑑 = 𝐻𝑓 − 𝐻𝑖)
● P = Presión (P = F/S)
● S = Superficie del pistón sobre el cual actúa la fuerza (F).
Además S x d = ∆v
 𝑊 = 𝐹𝑥𝑑 = 𝑃𝑥𝑆(𝐻𝑓 − 𝐻𝑖) = 𝑃𝑥(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖) = 𝑃𝑥∆𝑉
Si un gas comprime, ∆v es negativa y el trabajo invertido es positivo. Si el gas
por el contrario se expande, ∆v es positivo y el trabajo que se invierte es
negativo. Sin embargo si el volumen del gas se mantiene al maximo el trabajo
que se invierte es de cero.
W = - P x ∆v

Por lo general, la presión no se mantiene constante En un proceso de un gas,

pero esto depende del volumen y la temperatura. Si logramos conocer la
presión y el volumen del gas en todo momento durante el proceso podemos
graficarlo, a este grafico se lo conoce como diagrama PV. Nos permite
visualizar el proceso por el cual avanza un gas. La curva del diagrama PV se
la conoce como trayectoria entre los estados iniciales y finales.

Energía Interna:
La energía interna es aquella energía que se asocia con los componentes
microscópicos del sistema. Esta energía incluye a la energía cinética de
traslación aleatoria, rotación y vibración de moléculas, energía potencial
aleatoria entre moléculas y energía potencial entre moléculas.
Se lo representa como U.

Primer principio:
La energía no puede crearse ni destruirse, solamente puede transformarse.
La energía universal es constante. Cuando un sistema cerrado pasa de un
estado inicial a un estado final la diferencia entre el calor absorbido por el
sistema y el trabajo realizado por el mismo es constante.
La fórmula base que utilizaremos es la siguiente.

∆U = Q - W

● ∆U = La variación de energía interna del sistema.

● Q = Calor (ya trabajamos con esto)
● W = El trabajo (explicado hace unos puntos atrás)

Esta fórmula nos permite comprender que hay unos cuantos esatdo de un
sistema, siendo los más básicos, el sistema abierto los cuales intercambian
materia con el entorno, el sistema cerrado el cual NO intercambia materia
con el entorno, sistema adiabático el cual no permite la transmisión de calor,
el sistema rígido es aquel que sus paredes son fijas y no permite el
intercambio de trabajo. Si el sistema es adiabático, cerrado y rígido se dice
que el sistema está aislado.

A continuación adjuntamos un cuadro que podrán tener a mano para la

resolución de ejercicios les recomiendo que a pesar de tenerlo en esta guía lo
copien para un acceso más fácil.

● Proceso isotérmico = Temperatura constante.

● Proceso isobárico = Presión constante.
● Proceso isocórico = Volumen constante
La constante universal de los gases ideales: (R)
Se conoce como 0.082 L.Atm/°k.mol, sin embargo nosotros no utilizaremos
las unidades de L y Atm ya que solo generaría inconvenientes por ende
realizaremos el pasaje de estas unidades lo que al final nos termina dando
8.31 J/°k.mol, sean conscientes de las unidades con las que trabajan.

Capacidad calorífica molar:

La capacidad calorífica molar de una sustancia química es la cantidad de
energía que debe agregarse, en forma de calor, a un mol de la sustancia para
causar un aumento de una unidad en su temperatura.
Habran denotado que hay dos elementos que no se han explicado Cp (esta
constante se usa a presión constante) y Cv (esta constante se usa a volumen
constante).

Para los gases monoatómicos conocemos lo siguiente.

Cv ≃ 5/2 x R
Cp ≃ 3/2 x R

Para los gases diatómicos conocemos lo siguiente.

Cv ≃ 7/2 x R
Cp ≃ 5/2 x R

También la tabla nos deja comprender la siguiente fórmula.

Cv = Cp + R
Los logaritmos:
Debido al movimiento de la materia de 5to año a 4to año simplemente se les
entregara las formulas y no se les pedirá su deducción debido a que excede
sus conocimientos por ende simplemente utilicen la formula en su calculadora
científica para estos casos.

Cómo enfrentarse a los ejercicios:

Esta última parte de la guia es para darles unos consejos de cómo encarar
los ejercicios.
● Identifica el proceso en el cual se trabaja.
● Comprobar que todas las unidades esten en las unidades requeridas.
● Realizar diagramas PV de ser requerido.
● Utilizar la fórmula correspondiente.

Recordatorio de unidades de presión:

Ejercicios:

1) Se tiene un gas a una presión de 1atm (101.325kPa). Este gas libera

500 kJ de calor cuando se lo aprieta y comprime con 500 kJ de trabajo.
Calcule ∆𝑈.
2) Se tiene un gas a una presión de 1atm (101.325kPa). Este gas recibe
250 kJ de calor y se expande produciendo sobre un émbolo 1250 kJ de
trabajo. Calcule ∆𝑈.
3) Se tiene un gas a una presión de 1atm (101,325kPa). Este gas se
enfría liberando 250 kJ de calor y se comprime de 100m3 a 50m3 .
Calcule ∆𝑈.
4) Se tiene un gas a una presión de 2atm (202,650kPa). Este gas se
enfría liberando 250 kJ de calor 50m3 en un proceso isocórico
(volumen constante). Calcule ∆𝑈.
5) Un gas ideal recibe 500 kJ de calor en un proceso isotérmico. ¿Cuánto
trabajo se le aplicará o liberará?
6) Un gas se expande produciendo 500kJ de trabajo en un proceso
isotérmico. ¿Cuánto calor recibirá o liberará?