Primera ley Trabajo

El trabajo de expansin-compresin, w , es la transferencia de energa debida a una diferencia de presiones. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido, del nmero de etapas en que se realiza. Su expresin matemtica puede obtenerse partiendo de la definicin general: dw = Fdz F Pext = A w = Pext Adz = Pext dV

Existen diferentes variedades de trabajo que se resumen en la siguiente tabla: Tipo de trabajo Expansin-compresin w= Pext dV Notacin Unidades m3

Pext = presin externa Pa

dV =cambio de

volumen Expansin superficie Extensin de una d

=tensin superficial N m-1

2 d = cambio de rea m

fdl

f =tensin f dl =cambio de
longitud

N m

Elctrico

dq

=potencial elctrico

dq = cambio en la C carga

El trabajo es una funcin de la trayectoria, depende del camino seguido, su diferencial no es exacta, por lo que la representamos como w .

32

Calor El calor, q , es la transferencia de energa debida a una diferencia de temperaturas. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido, del nmero de etapas en que se realiza. La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema en un grado, manteniendo el volumen constante, se llama capacidad calorfica a
q volumen constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cv = . dT V

La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema en un grado, manteniendo la presin constante, se llama capacidad calorfica a
q presin constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cp = . dT P

Primera Ley La primera ley de la termodinmica, es la ley de la conservacin de la energa, establece que la energa del universo permanece constante. Para un sistema cerrado se expresa como:

dU = q + w bien
donde U es la energa interna. Energa interna

U = q + w

La energa interna, U , es la energa propia del sistema. Dado que las partculas que constituyen un sistema pueden trasladarse, rotar y vibrar, la energa interna tiene una contribucin debida a estos movimientos, sta es la energa cintica interna. Las molculas poseen una energa potencial interna debido a las interacciones intermoleculares e intramoleculares, es decir, debido a la posicin relativa de las partculas que las forman. La energa interna es una propiedad extensiva y es funcin de estado, por lo cual su diferencial es exacta. A volumen constante, la primera ley implica que el cambio de energa interna es igual al calor absorbido o desprendido durante el proceso: qV = U

q = dU
33

 q dU por lo tanto Cv = = . dT V dT V

La capacidad calorfica molar a volumen constante, Cv =

Cv , es el cociente n

de dos propiedades extensivas y por lo tanto es una propiedad intensiva.

Podemos expresar la energa interna, para un sistema cerrado, en funcin de dos variables: T y V de la manera siguiente
U U dU = dT + dV T V V T U en esta expresin reconocemos a = Cv y , como demostraremos ms T V U P adelante: = T P ,entonces podemos rescribir la ecuacin como: V T T V

P dU = CvdT + T P dV T V

P dU = nCvdT + T P dV T V

Entalpa La entalpa es una propiedad extensiva, es una funcin de estado por lo cual su diferencial es exacta,

dU = q + w = q PdV
a presin constante:

U 2 U1 = q P (V2 V1 ) = q PV 2 2 + PV 1 1 q = U 2 + PV 2 2 (U1 + PV 1 1)
y definimos a la entalpa, H , como
H = U + PV

H = q p
Es decir, fsicamente, el cambio de entalpa es el calor que se absorbe o se desprende durante un proceso que se realiza a presin constante, y

34

 q dH Cp = = dT P dT

La capacidad calorfica molar a presin constante, Cp =

Cp , es el cociente n

entre dos propiedades extensivas, y por lo tanto es una propiedad intensiva. La entalpa se puede expresar en funcin de la temperatura y la presin:
H H dH = dT + dP T P P T H en esta ecuacin reconocemos a = Cp , y, como demostraremos ms T P V H adelante, = JT Cp = T + V , con lo cual tenemos: P T T P V dH = CpdT + T + V dP T P

V dH = nCpdT + T + V dP T P

Problemas resueltos. 1. Armstrong, Aldrin y Collins fueron los astronautas del Apolo 11, primera nave espacial norteamericana que lleg a la Luna. Armstrong y Aldrin

descendieron en la superficie lunar, mientras que Collins permaneci en la nave orbitando la Luna. Armstrong recogi muestras de piedras lunares que trajo a este planeta azul para ser examinadas. a) Calcular el trabajo realizado por Armstrong para levantar una piedra de 3 kg de masa a una altura de 1.5 m en la Luna, donde g = 1.6 m s 2 b) ) Calcular el trabajo que Armstrong habra realizado para levantar una piedra esa misma piedra en la Tierra la misma altura, donde g = 9.81 m s 2 Solucin: a)

w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 1.6 ms 2 1.5 m cos 00 = 7.2 J

b)

35

 w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 9.81 ms 2 1.5 m cos 00 = 44.145 J

2. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible con Pex=8.2 atm. Solucin: a)
V2

w = Pext dV
V1

Como el proceso es reversible, el sistema siempre est virtualmente en equilibrio con los alrededores, por ello Pext = Pgas = nRT dV V w= = nRT = nRT ln 2 V V V1
V1 V1 V2

nRT V

V2

w = 2 mol 8.31451

J 6L 350 K ln = 10.428 kJ K mol 1L

El signo negativo significa que el trabajo es realizado por el sistema y queda representado grficamente como el rea sombreada bajo la curva P vs. V como se muestra en la figura siguiente.

36

50

40

P / atm

30

20

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.1. Trabajo de expansin isotrmico reversible ( w < 0) b) Si el proceso es reversible, Pext = constante, entonces w = Pext dV = Pext (V2 V1 )
V1 V2

w = 8.2 atm

1.01325 105 N / m 2 1m3 (6 L 1L) 3 = 4.154 kJ 1atm 10 L

El trabajo realizado queda representado por el rea oscura en la figura siguiente:

37

50

40

P / atm

30

20

10

0 1 2 3 4 5 6

V/L

Figura III.2. Trabajo de expansin isotrmico irreversible (w < 0)

Al comparar los resultados de los incisos a) y b), observamos: i) ii) que el trabajo depende de la trayectoria seguida y que el trabajo de expansin reversible es mayor que el trabajo de expansin irreversible. 3. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una compresin isotrmica desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible con Pex=49.2 atm. Solucin: a)
V1

w = Pext dV
V2

En esta ecuacin hemos cambiado los lmites de integracin para hacer nfasis en que ahora se trata de una compresin (de 6L a 1 L) en este caso.

38

Como el proceso es reversible, Pext = Pgas al igual que en el inciso a) el problema anterior y por lo tanto nRT dV V w= = nRT = nRT ln 1 V V V2
V2 V2 V1

V1

sustituyendo tenemos:

w = 2 mol 8.31451

J 1L 350 K ln = +10.428 kJ K mol 6L

y queda representado por el rea rayada en la siguiente figura:

50

40

P / atm

30

20

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.3. Trabajo de compresin isotrmico reversible (w > 0)

Observamos que el trabajo de expansin reversible y el trabajo de compresin reversible tienen la misma magnitud pero de signo contrario. El signo del trabajo solamente indica quin hizo el trabajo: el sistema en el caso de la expansin, o los alrededores en el caso de la compresin. b) Si el proceso es irreversible, Pext = constante, entonces

39

w = Pext dV = Pext (V1 V2 )

V2

V1

w = 49.2 atm

1.01325 105 N / m 2 1m3 (1L 6 L) 3 = +24.926 kJ 1atm 10 L

En este caso, el trabajo queda representado por el rea rayada en la siguiente figura:

70 60 50

P / atm

40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/L

Figura III.4 Trabajo de compresin isotrmico irreversible (w > 0)

Si comparamos con el problema anterior, observamos que i) ii) El trabajo depende de la trayectoria seguida; Que el trabajo de compresin irreversible es mucho mayor que el trabajo de compresin reversible. 4. Determinar el trabajo realizado por dos moles de un gas monoatmico ideal que realiza el siguiente ciclo: Primera etapa: expansin isotrmica reversible desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Segunda etapa: una compresin isotrmica reversible desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.

40

Solucin: La primera etapa corresponde a la expansin del inciso a) del problema 2 y la segunda etapa corresponde a la compresin del inciso a) del problema 3. Ambos procesos son reversibles. Para la primera etapa:

wla.etapa = nRT ln

V2 = 10.428 kJ V1

el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L. Para la segunda etapa:

w = nRT ln

V1 = +10.428 kJ V2

los alrededores hacen trabajo sobre el sistema y de esta manera el sistema regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo de la expansin: wciclo = 10.428 kJ + 10.428 kJ = 0

Esto tambin lo podemos visualizar como la suma de las reas de las figuras III.1 y III.3. Son iguales en magnitud pero de signo contrario, por lo cual su suma es cero.

50

50

40

40

P / atm

20

P / atm
0 1 2 3 4 5 6 7

30

30

20

10

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/ L

V/ L

Figura III.5.

41

Observamos que el trabajo es cero para un ciclo en el cual el camino de ida y de regreso coinciden, es decir, el efecto neto es nulo, el sistema hace (en este caso) 10.428 kJ de trabajo al expandirse, y los alrededores hacen sobre el sistema 10.428 kJ de trabajo para comprimir al sistema y de esta manera hacer que regrese a sus condiciones iniciales. Tanto el sistema como los alrededores recobran su estado inicial. Esta es una caracterstica de los procesos reversibles, tanto sistema como alrededores pueden regresar a sus condiciones iniciales. Este tipo de procesos son ideales, no existen en la naturaleza. Estudiamos los procesos reversibles por las siguientes razones: i) ii) En un proceso reversible, el sistema hace el mximo trabajo Conociendo el mximo trabajo que un sistema puede realizar, se puede calcular la eficiencia del proceso. iii) Dado que un proceso reversible es una sucesin de estados de equilibrio, en Termodinmica, hablar de reversibilidad es equivalente a hablar de equilibrio. 5. Determinar el trabajo realizado por dos moles de un gas monoatmico ideal que realiza el siguiente ciclo: Primera etapa: expansin isotrmica irreversible desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K contra una presin de oposicin de 8.2 atm. Segunda etapa: una compresin isotrmica irreversible desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K con una presin externa de 49.2 atm Solucin: La primera etapa corresponde a la expansin del inciso b) del problema 2 y la segunda etapa corresponde a la compresin del inciso b) del problema 3. Ambos procesos son irreversibles. Para la primera etapa: w = Pext dV = Pext (V2 V1 ) = 4.154 kJ
V1 V2

el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L. 42

Para la segunda etapa: w = Pext dV = Pext (V1 V2 ) = +24.926 kJ

V2 V1

los alrededores hacen trabajo sobre el sistema y de esta manera el sistema regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo de la expansin:

4.154 kJ + 24.926 kJ = + 20.772 kJ

El sistema hizo 4.154 kJ de trabajo sobre los alrededores al expandirse, pero, para lograr que el sistema regresara a su estado inicial, los alrededores tuvieron 24.926 kJ de trabajo, es decir, los alrededores tuvieron que hacer 20.772 kJ ms de trabajo que el trabajo que el sistema hizo sobre los alrededores al expandirse. El resultado neto es que el sistema puede regresar a su estado inicial, pero los alrededores nunca lo pueden hacer. Esta es una caracterstica de los procesos irreversibles. Estos procesos irreversibles son los procesos reales, los que se presentan en la naturaleza. Esto lo podemos visualizar tambin como la suma de las reas de las figuras III.2 y III.4. Dado que son de diferente magnitud y signo, la suma es diferente de cero. El trabajo de un ciclo, wciclo , puede ser mayor o menor a cero, y puede ser igual a cero solamente en el caso que el ciclo est constituido por dos etapas y la segunda etapa siga el mismo camino que la primera pero en sentido contrario (expansin reversible a T constante de V1 a V2 y compresin reversible a T constante de V2 a V1).

43

Figura III.6 Al sumar el trabajo de la expansin irreversible y la compresin irreversible, obtenemos el trabajo del ciclo, representado por el rea del

50

70

60
40

50

P / atm

P / atm
1 2 3 4 5 6

30

40 30 20

20

10

10
0

0 0 1 2 3 4 5 6 7

V/ L

V/ L

rectngulo de la siguiente grfica.

50

40

P / atm

30

20

10

0 1 2 3 4 5 6

V/ L

U 6. Evaluar para un gas ideal V T

44

Solucin:
nRT V U P =T P =T T V T T V P = T nR P = nRT nRT = 0 V V V V

por lo tanto concluimos que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, solamente depende de la temperatura y por lo tanto:
dU = CvdT = nCvdT

U 7. Evaluar para un gas de van der Waals V T

nRT an 2 V nb V 2 U P P = T nR 0 P =T P =T T V T T V V nb V nRT nRT an 2 U = 2 V T V nb V nb V an 2 U = 2 V T V

por lo tanto, la energa interna de un gas de van der Waals depende de la temperatura y del volumen: an 2 dU = nCvdT + 2 dV V la dependencia de la energa interna con el volumen, se debe a que la ecuacin de van der Waals s toma en cuenta las interacciones moleculares. 8. Obtener la expresin para el trabajo isotrmico reversible realizado por un gas de van der Waals. Solucin: Como el proceso es reversible, la presin externa es igual a la presin del gas:

w=

V2

Pext dV =

V1

V2

V1

nRT an 2 2 dV V nb V

w = nRT ln

1 1 V2 nb an 2 V1 nb V2 V1
45

 H 9. Evaluar para un gas ideal. P T

Solucin.
V H = T +V P T T P

nRT V P T T + V = T T P
H =0 P T

+ V = T nR + V = V + V = 0 ] [ P P

por lo tanto

dH = CpdT = nCpdT
lo cual significa que la entalpa de un gas ideal solamente depende de la temperatura, no depende de la presin.

10. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K. Calcular

U y H , a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es

irreversible con Pex=8.2 atm. Solucin:

P La ecuacin general para la energa interna es dU = CvdT + T P dV , T V

pero ya demostramos que para un gas ideal, la energa interna solamente depende de la temperatura
dU = CvdT = nCvdT . En este problema la

temperatura es constante, por lo tanto U = 0 para los dos casos, para el proceso reversible (inciso a) y para el proceso irreversible (inciso b). El cambio de energa interna no depende del camino seguido, por ello la energa interna es funcin de estado.

46

 V La ecuacin general para la entalpa es dH = CpdT + T + V dP , pero ya T P

demostramos que, para un gas ideal, la entalpa solamente depende de la temperatura dU = CvdT = nCvdT . En este problema la temperatura es constante, por lo tanto H = 0 para los dos casos, el proceso reversible (inciso a) y para el proceso irreversible (inciso b). El cambio de entalpa no depende del camino seguido, por ello la entalpa es funcin de estado. 11.Para el nitrgeno:

Cp / R = 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) T ( 0.406 107 K 2 ) T 2

Calcular Cp a 298.15 K y 1000 K Solucin:

2 Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) ( 298.15 K ) ( 0.406 107 K 2 ) ( 298.15 K )

podemos elegir las unidades de R que queramos, en este caso tomamos a R = 8.31451 J K-1 mol-1

Cp = 28.716 J K 1 mol 1 a 298.15 K y

2 Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) (1000 K ) ( 0.406 107 K 2 ) (1000 K )

Cp = 32.556 J K 1mol 1 a 1000 K

Observamos que Cp depende de la temperatura, es decir, en este caso a 298.15K son necesarios 28.716 J para aumentar en 1 K la temperatura de 1 mol de nitrgeno, mientras que a 1000 K son necesarios 32.556 J para aumentar la temperatura de 1 mol de nitrgeno en 1 K. 12.Calcular la energa necesaria para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000K manteniendo la presin constante. Solucin. Sabemos que a presin constante q = H
V dH = nCpdT + T + V dP T P

y como la presin es constante:

dH = nCpdT
47

H1

dH = R

H1

T2

T1

3.2454 + ( 0.7108 103 ) T ( 0.406 107 ) T 2 dT

0.7108 103 2 0.406 107 3 2 T T T2 T13 ) H = R 3.2454 (T2 T1 ) + ( ( 2 1 ) 2 3

H = 21.520 kJ = q
lo cual significa que para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000 K a presin constante, hay que proporcionarle 21.520 kJ de calor.

13. Calcular la energa necesaria para el calentamiento isocrico de 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000K. Considerar comportamiento ideal para obtener Cv Solucin. A volumen constante, . Para obtener el U
P dU = nCvdT + T P dV T V

como se trata de un comportamiento ideal

dU = nCvdT

Cp Cv = R

por

lo

tanto

si

3 7 2 Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 10 ) T ( 0.406 10 ) T 3 7 2 Cv = R 2.2454 + ( 0.7108 10 ) T ( 0.406 10 ) T

U2

dU =

U1

T2

T1

3 7 2 R 2.2454 + ( 0.7108 10 ) T ( 0.406 10 ) T dT

0.7108 103 2 0.406 107 3 2 T T T2 T13 ) U = R 2.2454 (T2 T1 ) + ( 1 ) ( 2 2 3

U = 15.686 kJ
Lo cual significa que necesitamos 15.686 kJ de energa para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000 K a volumen constante. Observamos que se necesita menos calor para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K a 1000 K cuando lo hacemos a volumen constante (15.686 kJ) que cuando lo hacemos a presin constante (21.520 kJ), esto es debido a que a presin 48

constante, parte del calor se utiliza en hacer trabajo PV, puesto que a presin constante q = H = U w = U + PV , mientras que a volumen constante todo el calor se utiliza para aumentar la temperatura del sistema, pues w = 0 , por lo que q = U 14.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal,

T2 V1 = T1 V2

Cp , donde = Cv

Solucin.

En un proceso adiabtico q = 0 , entonces dU = w , lo cual significa que en una expansin, que dado que el sistema no recibe energa de los alrededores, utiliza su propia energa para realizar trabajo. La energa interna de un gas ideal depende solamente de la temperatura, entonces
dU = nCvdT = Pext dV

en un proceso reversible,

nRT V nRT nCvdT = dV V Pext = Pgas =

T2

Cv

T1

dT = T

V2

V1

dV =+ V

V1

V2

dV V

Cv ln
ln

T2 V = R ln 1 T1 V2

T2 R V1 ln = T1 Cv V2

Para un gas ideal Cp Cv = R , entonces

Cp Cv Cp Cv = = 1 Cv Cv Cv

49

V T ln 2 = ln 1 T1 V2 T2 V1 = T1 V2
( 1)

( 1)

Esta ltima ecuacin muestra que en un proceso adiabtico la temperatura es inversamente proporcional al volumen, es decir, en una expansin el volumen aumenta y el sistema hace trabajo sobre los alrededores a expensas de su energa interna. Al gastar su energa Interna la temperatura del sistema disminuye. 15.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas
P2 ideal, PV 1 1 = PV 2 2 y que P 1
( 1)

T = 2 T1
( 1)

Solucin.
T V Partimos de la ecuacin 2 = 1 T1 V2

obtenida en el problema anterior y

sustituimos la ecuacin del gas ideal:

( 1)

V1 V2 V1 V2

PV 2 2 T2 = = nR T1 PV 1 1 nR PV = 2 2 PV 1 1 P = 2 P 1
Por otro lado:

T2 V1 = T1 V2 P2T1 PT 1 2 P2 P 1
( 1)

( 1)

nRT1 P = 1 nRT2 P 2

( 1)

( 1)

T2 T1

VV 1 1 V2V2

( 1)

( 1)

T = 2 T1

PV 1 1 = PV 2 2

16.Hacer la grfica P vs V para un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal, y compararla con una isoterma del mismo gas. Solucin:

50

La isoterma es la grfica de la ecuacin PV = K1 y la adiabata es la grfica de la ecuacin PV = K 2 , donde K1

y K 2 son constantes elegidas arbitrariamente.

Las grficas fueron hechas en origin.

30

25

Isoterma de un gas ideal Adiabata de un gas ideal

20

P/atm

15

10

0 2 4 6 8

V/L

En la adiabata observamos que al aumentar el volumen la temperatura disminuye y viceversa. 17.Demostrar que en un proceso adiabtico irreversible realizado por un gas ideal, T2 = Solucin. En un proceso adiabtico
q=0 dU = w

Pext (V2 V1 ) nCv

+ T1

considerando que se trata de un gas ideal

nCvdT = Pext dV

puesto que la energa interna del gas ideal solamente depende de la temperatura.

51

Como el proceso es irreversible, Pext = constante; adems si consideramos que

Cv =constante, tenemos:

nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 ) T2 = Pext (V2 V1 ) nCv + T1

Observamos que en un proceso adiabtico, la temperatura final que se alcanza es diferente dependiendo de si el proceso es reversible o irreversible. En el caso de una expansin adiabtica reversible, el trabajo realizado por el sistema deber ser mayor que en el caso de una expansin adiabtica irreversible; y como el trabajo se hace a expensas de la energa interna, se gastar ms energa en el proceso reversible que en el proceso irreversible; por consecuencia, la temperatura final en el caso de la expansin adiabtica reversible deber ser mayor, debido a que w = nCv (T2 T1 ) . Esto se muestra ms claramente con un ejemplo numrico en el problema siguiente. 18.Una mol de gas monoatmico ideal se encuentra inicialmente a 500 K y 1 Mpa de presin. Realiza una expansin adiabtica hasta alcanzar una presin final de 0.1 MPa. Calcular la temperatura final, q, w, U y H a) si el proceso es reversible; b) si el proceso se realiza contra una presin externa constante de 0.1 MPa. De acuerdo a la teora cintica de los gases, para un gas monoatmico ideal

Cv =

3 R . c) Hacer una grfica de P vs V donde se muestren los estados inicial y 2

final del sistema para los procesos de los incisos a) y b) y discutir los resultados. Solucin: 10. Para el proceso reversible

qreversible = 0
P2 1 P
( 1)

T = 2 T1

5 R 5 Cp 2 donde = = = = 1.667 3 Cv R 3 2

52

 P2 1 T2 = T1 P 1

1.667 0.1 MPa 1.667 1 K = 500 = 198.98 K 1 MPa

Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente dependen de la temperatura.

dU = nCvdT U = nCv (T2 T1 ) 3 J U = 1 mol 8.31451 (198.98K 500 K ) = 3.754 kJ 2 K mol w = U = 3.754 kJ
El sistema gasta 3.754 kJ de energa para convertirla en trabajo.

dH = nCpdT J 5 H = 1mol 8.31451 (198.98K 500 K ) = 6.257 kJ K mol 2

11. Para el proceso irreversible
qirreversible = 0 U = w = nCv (T2 T1 )

Para obtener la temperatura final usamos

T2 =

Pext (V2 V1 ) nCv

+ T1

en esta ecuacin tenemos 3 incgnitas: T2 , V1 y V2 . El volumen inicial se puede

obtener

fcilmente:

V1 =

nRT1 = P 1

1mol 8.31451

J 500 K K mol = 4.157 103 m3 , 6 1 10 Pa

nos

quedan dos incgnitas: T2 y V2 , por lo cual necesitamos dos ecuaciones:

T2 =

Pext (V2 V1 ) nCv

+ T1

V2 =

nRT2 , sustituyendo una en la otra y P2

observando que la presin final del gas es igual a la presin externa:

nRT2 Pext V1 P2 + T = nR T + PextV1 + T T2 = 1 2 1 nCv nCv nCv

53

R PextV1 + T1 T2 1 + = Cv nCv N 4.157 103 m3 2 m + 500 K J 3 PextV1 1mol 8.31451 + T1 K mol 2 nCv T2 = = R J 8.31451 1 + K mol Cv 1 + 3 8.31451 J 2 K mol
0.1106
T2 = 320 K

Observamos que si la expansin adiabtica es irreversible, la temperatura final es mayor (320 K) que en el caso en que la expansin adiabtica es reversible (198.98 K)

dU = nCvdT U = nCv (T2 T1 ) U = 1 mol J 3 8.31451 ( 320 K 500 K ) = 2.245 k J K m ol 2 w = U = 2.245 kJ

Observamos que el trabajo de expansin adiabtico irreversible es menor que el trabajo de expansin adiabtico reversible, entonces el sistema gasta menos energa para hacer trabajo en el proceso irreversible ( 2.245 kJ) que en el proceso reversible (3.754 kJ) y por esta razn la temperatura final alcanzada es diferente en cada caso. Finalmente, calculamos el cambio de entalpa

dH = nCpdT 5 J H = 1mol 8.31451 ( 320 K 500 K ) = 3.741 kJ K mol 2

c) Las grficas se presentan a continuacin y fueron realizadas en origin.

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Diferencias entre el proceso adiabtico reversible y el proceso adiabtico irreversible

estado inicial para ambos procesos

10

PV =constante

P/Pa

1.5x10
5

198.98 K

320 K

estado final proceso adiabtico irreversible

1.0x10
4

5.0x10 0.0 0.00

estado final proceso adiabtico reversible

PV =constante 0.01 0.02

3

0.03

0.04

V/m

En esta grfica se presentan las diferencias entre el proceso adiabtico reversible y el proceso adiabtico irreversible realizados por un gas monoatmico ideal. En ambos procesos el estado inicial es el mismo porque as lo establece el enunciado del problema. Obsrvese que el eje de las ordenadas se quiebra debido a la escala en la que se est trabajando. Es muy importante hacer notar que el estado final es diferente dependiendo de si el proceso es adiabtico reversible o adiabtico irreversible. El camino seguido por el sistema en el caso del proceso reversible ( PV = constante) se muestra en la figura y es posible representarlo ya que siempre se conoce el estado del sistema debido a que un proceso reversible es una sucesin de estados de equilibrio. En el caso del proceso irreversible, solamente podemos representar el estado inicial y el estado final del sistema puesto que es un proceso fuera del equilibrio y por lo tanto no se conoce con precisin el camino seguido por el sistema. En el caso del proceso adiabtico reversible, la temperatura final es de 198.98 K, mientras que en el proceso adiabtico irreversible la temperatura final es de 320 K. En la grfica se han dibujado las isotermas correspondientes a estas temperaturas 55

(198.98K y

320K) para hacer nfasis en esta diferencia. En el caso de la

expansin irreversible, el sistema hace menos trabajo, por lo tanto gasta menos energa interna y se enfra menos (la temperatura final es de 320 K); mientras que en la expansin adiabtica reversible, el sistema hace ms trabajo, por lo tanto gasta menos energa y la temperatura final del sistema es, por consecuencia, menor. 19. Cinco moles de un gas ideal monoatmico realizan el siguiente ciclo reversible:

2.2 2.0 1.8 1.6

P / MPa

1.4 1.2 1.0 0.8 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040

3

0.045

0.050

0.055

V/m

a)Obtener la presin, el volumen y la temperatura para cada uno de lo s estados indicados. b)Obtener el calor, el trabajo, el cambio de energa interna y el cambio de entalpa para cada uno de los procesos y para un ciclo completo Solucin. a)De la grfica podemos leer directamente los valores de presin y volumen, y la temperatura la calculamos con la ecuacin del gas ideal

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Estado 1 2 3

P/ M Pa 2.0 1.0 1.0

V / m3 T / K 0.025 0.05 0.025

T1 = T2 = T=

PV 1 1 = 1202.72 K nR PV 2 2 = 1202.72 K nR PV 3 3 = 601.358 K nR

Con los datos de esta tabla podemos hacer todos lo clculos que necesitamos. etapa proceso 1a2

q / kJ

w / kJ
= nRT ln = 34.657
El sistema hace trabajo

U / kJ
V2 =0 V1 gas
Porque para el

H / kJ
=0 Porque para el gas

isotrmico q = w = +34.657
El calor fluye hacia el sistema

ideal, U slo ideal, H slo depende de la de la temperatura que este caso es

depende

temperatura que en en este caso

es constante

constante

2a3

isobrico

q = H = 62.5 w = U q El calor fluye hacia los = 25

alrededores Los alrededores hacen trabajo

= nCv (T3 T2 ) = 37.5

temperatura disminuye

= nCp (T3 T2 ) = 62.5

calor

Disminuye porque la En este caso es igual al

3a1

isocrico

q = U = +37.5
El calor fluye hacia el sistema y es igual al cambio de U

=0

Como no hay

= +37.5

= +62.5
de entalpa

cambio volumen, no

de Porque para el ciclo, Porque para el ciclo, el se el cambio de energa cambio interna debe

hace trabajo PV

ser debe ser igual a cero

igual a cero

1 a 2 ciclo a 3 a 1

= q1 + q2 + q3 = 9.657
Es el calor neto que el sistema recibe para hacer trabajo

Por la primera ley:

=0
de estado

=0
estado

w = q = 9.657
El resultado neto es que el sistema hace trabajo al

Porque es funcin Porque es funcin de

completar un ciclo

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Una manera fcil de hacer estos clculos consiste en: primero, detectar todos los casos en los cuales el valor solicitado es igual a cero; segundo, observar que para un ciclo completo debemos sumar los valores correspondientes a los tres procesos que lo forman. Se trata de hacer el mnimo nmero de clculos y llenar el mximo nmero de cuadros. Es como jugar timbiriche.

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