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TEMA 8.

TERMODINÁMICA
Capítulo 1
1.1. Propósito y alcance de la termodinámica
La termodinámica estudia los cambios energéticos que tienen lugar en los procesos químicos y
físicos.

1.2. Definiciones fundamentales y conceptos básicos

El tipo de interacción del sistema con el medio depende de las paredes que los separan. Estas
pueden ser:

En función de su naturaleza, los sistemas pueden ser:


HOMOGÉNEOS: las propiedades tienen los mismos valores en todos los puntos o bien varían
continuamente. Es decir, constituidos por una sola fase.
HETEROGÉNEOS: en ellos existen superficies donde las propiedades cambian de forma brusca,
discontinua. Es decir, constituidos por varias fases.

Los sistemas se presentan de diferentes formas (ESTADOS) caracterizados por VARIABLES


termodinámicas
Tipos de variables:
- Intensivas: No dependen de la cantidad de materia del sistema.
No son aditivas.
- Extensivas: Dependen de la cantidad de materia del sistema.
Son aditivas.

Funciones de estado: Cualquier propiedad que tiene un único valor cuando el estado está
definido, se dice que es una función de estado.
Un sistema está en EQUILIBRIO TERMODINÁMICO cuando se dan simultáneamente tres
situaciones:
▪ Equilibrio químico: composición estable
▪ Equilibrio térmico: temperatura estable
▪ Equilibrio mecánico: estado de reposo
Hay que distinguir entre:
▪ Equilibrios estables o verdaderos equilibrios
▪ Equilibrios metaestables o falsos equilibrios. El sistema cambia muy lentamente.

PROCESOS TERMODINÁMICOS
Tipos de procesos:
- Reversible: sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio; un cambio
infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso.
- Irreversible: un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de
sentido en la transformación.
• Isotermo (T = cte)
• Isobaro (P = cte)
• Isocoro (V = cte)
• Adiabático (q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

1.3. TRABAJO Y ENERGÍA


El TRABAJO es el proceso para lograr movimiento contra una fuerza que se opone. 𝒘=𝑭·𝒅
La reserva total de energía de un sistema se denomina ENERGÍA INTERNA (U). La energía
interna es una función de estado. Esta se intercambia con el entorno en forma de trabajo y
calor.
 Calor (q): cantidad de energía que fluye entre el sistema y el medio en virtud de una
diferencia de temperatura.
 Trabajo (w): cantidad de energía requerida para que una fuerza produzca el
desplazamiento de un cuerpo una determinada distancia.

ENERGÍA = Capacidad para realizar un trabajo

1.4. Trabajo en sistemas hidrostáticos.


Se denomina sistema hidrostático a un sistema de masa constante que ejerce sobre su entorno
una presión hidrostática uniforme (la misma en todos los puntos de su superficie). Tipos de
trabajo que puede realizar un sistema:
 TRABAJO DE EXPANSIÓN, que se origina a partir del cambio de volumen de un sistema.
A) Expansión en el vacío: Si la Pex=0 w=0 EXPANSIÓN LIBRE.
B) Expansión frente a una Pext=cte

C) Expansión reversible de

un gas ideal. En un proceso reversible, 𝑃ex= 𝑃gas


 TRABAJO DE NO EXPANSIÓN, que no implica un cambio de volumen.

El trabajo NO es una función de estado.

Diagramas PV
Tres posibles caminos para un gas ideal de pasar de un estado inicial (P i, Vi) a uno final
(Pf , Vf ). Estos estados, inicial y final, tienen la misma temperatura, de forma que:
𝑷𝒊𝑽𝒊 = 𝑷𝒇𝑽𝒇 = 𝒏𝑹𝑻
1. Primero se calienta a V constante hasta que se alcanza Pf y luego se enfría a P
constante hasta que se alcanza V. 𝒘 = 𝒘𝟏 + 𝒘𝟐 como 𝒘𝟏 =𝟎 (Vcte):
𝒘2 = −𝑷𝒇(𝑽𝒇 − 𝑽𝒊)
2. Primero se enfría el gas a P constante hasta que se alcanza Vf y luego se calienta a V
constante hasta que se alcanza P. 𝒘 = 𝒘𝟏 + 𝒘𝟐 como 𝒘2 =𝟎 (Pcte):
𝒘1= −𝑷𝒇(𝑽𝒇 − 𝑽𝒊)
Mucho menor recorrido que en 1.
3. Se produce una compresión isoterma (T = cte). Para que T sea constante en la
compresión, hay que extraer calor durante el proceso.

Expansión reversible T constante de un gas ideal vs. Irreversible


 El trabajo realizado por un gas ideal cuando se expando a T constante y de manera
reversible es igual al área bajo la isoterma P=nRT/V.
 El trabajo realizado durante una expansión irreversible contra la misma presión
externa final es igual al área rectangular.

1.5. Calor y medida del calor: capacidades caloríficas


• El calor es la energía transferida como resultado de una diferencia de temperatura. No es
una función de estado Unidad: Julio. También se usa mucho la caloría (cal). 1 cal = 4.184 J
𝒒 = 𝑪 · 𝜟𝑻

Medida del calor: capacidades caloríficas


Cuando se aporta calor a una sustancia, este se puede emplear en:
– Producir un cambio de estado.
– Incrementar la temperatura del sistema de T1 a T2.

CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SISTEMA, C:


- CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA (Cs) cantidad de calor necesaria para elevar la T de
un gramo de dicha sustancia un grado. C s=C/m
- CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR (Cm) cantidad de calor necesaria para elevar la T de un
mol de dicha sustancia un grado. Cm=C/n

Cambio de fase y calor latente


El calor aportado a una sustancia puede emplearse, no en modificar su temperatura, sino en
producir un CAMBIO DE FASE. Los más corrientes son:
▪ Solidificación: líquido-sólido
▪ Fusión: sólido-líquido
▪ Vaporización: líquido-gas
▪ Condensación: gas-líquido
▪ Sublimación: sólido-gas
El calor necesario para fundir una sustancia de masa m sin cambiar su T es proporcional a la
masa de la sustancia: 𝒒𝒇 =𝒎·𝑳𝒇
Donde 𝐿𝑓 es el CALOR LATENTE DE FUSIÓN de la sustancia

Si hablamos del paso de líquido a gas: 𝒒𝑽 = 𝒎 · 𝑳𝑽


Donde 𝐿𝑉 es el CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN

1.7. Función Energía Interna. Teorema de equipartición


 La energía cinética de un átomo o molécula cuando se mueve a través del espacio se
denomina ENERGÍA TRASLACIONAL.
 Las moléculas (no los átomos) también pueden almacenar ENERGÍA ROTACIONAL, la
energía cinética que se origina por su movimiento rotatorio.
 Una tercera forma de almacenar energía para las moléculas es la ENERGÍA
VIBRACIONAL, relacionada con la oscilación de sus átomos unos respecto a otros
(suma de contribución cinética y potencial).

El TEOREMA DE EQUIPARTICIÓN establece que cuando una sustancia está en equilibrio, existe
una energía media de 𝟏/2𝒌𝑻 por molécula asociada con cada grado de libertad.
k = 1.381·10-23 J·K-1 constante de Boltzmann
k·NA = R, donde NA es el número de Avogadro

1.9. Primer principio de la termodinámica


 La energía del universo se conserva. 𝜟𝑼 = 𝒒 + 𝒘 ⇒ PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
 La energía interna de un sistema aislado es constante. Δ𝑈total = Δ𝑈sistema + Δ𝑈entorno = 0

Proceso isotermo (temperatura constante): Δ𝑈 = 0 ⇒ 𝑞 = −𝑤


Proceso a volumen constante, sin otro tipo de trabajo: 𝑤 = −𝑃Δ𝑉 = 0 ⇒ Δ𝑈 = 𝑞𝑉
Proceso a presión constante: 𝑤=−𝑃Δ𝑉⇒ Δ𝑈=𝑞𝑃 −𝑃Δ𝑉

1.10. Entalpía. Cp y Cv
Entalpía: 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
• Como U, P y V son funciones de estado, H también lo es.
 Muchos procesos reversibles tienen lugar a P = cte e igual a la presión del medio. En
estos casos el primer principio de la termodinámica se traduce en:
𝛥𝑈=𝑞p + 𝑤exp + 𝑤′= qp−𝑃(𝑉2−𝑉1) +𝑤′
 y si sólo hay trabajo de expansión (w’=0), el calor a P = cte:
𝑞p = 𝛥𝑈 + 𝑃𝛥𝑉
 Para un proceso a P = cte, y que sólo puede realizar trabajo de expansión
𝛥𝐻 = 𝛥𝑈 + 𝑃𝛥𝑉 ⇒ 𝜟𝑯 = 𝒒𝒑
𝜟𝑯 > 𝟎 para reacciones ENDOTÉRMICAS
𝜟𝑯 < 𝟎 para reacciones EXOTÉRMICAS

Capacidades caloríficas a volumen y presión constantes


- A volumen constante y sin trabajo de no expansión (w=0): 𝛥𝑈 = 𝑞𝑣 y como 𝐶 = 𝑞/𝛥𝑇
𝑪𝑽 = Δ𝑼/ 𝛥𝑇 : CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE
- A presión constante y sin trabajo de no expansión (w=0) 𝛥𝐻 = 𝑞𝑝 y como 𝐶 = 𝑞/𝛥𝑇
𝑪𝑷 = Δ𝑯/ 𝛥𝑇 : CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE
- Dividiendo por el número de moles: CV,m y CP,m: capacidades caloríficas molares a P y V
constantes
- Para un gas ideal:
𝑪𝑷 = Δ𝑯/ 𝛥𝑇 = Δ𝑼+𝒏𝑹Δ𝑻/ 𝛥𝑇 = 𝑪𝑽 + 𝒏𝑹⇒ 𝑪𝑷, 𝒎 = 𝑪𝑽, 𝒎 + 𝑹
La capacidad calorífica a presión constante es mayor que a volumen constante

Interludio molecular: capacidades caloríficas de los gases

1.11. Entalpía del cambio físico


La diferencia de entalpía molar entre los estados de vapor y líquido se denomina ENTALPÍA DE
VAPORIZACIÓN: 𝜟𝑯𝒗𝒂𝒑 = 𝑯𝒎 (𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) − 𝑯𝒎(𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)

La diferencia de entalpía molar entre los estados de sólido y líquido se denomina ENTALPÍA DE
FUSIÓN: 𝜟𝑯fus= 𝑯𝒎 (𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) − 𝑯𝒎(𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)

La ENTALPÍA DE CONGELACIÓN es el cambio en la entalpía molar cuando un líquido se


solidifica. Es igual a la entalpía de fusión pero con signo negativo.

La ENTALPÍA DE SUBLIMACIÓN es el cambio de entalpía cuando sublima un sólido.


𝜟𝑯sub = 𝑯𝒎 (𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) − 𝑯𝒎(𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)
𝜟𝑯𝒔𝒖𝒃 = Δ𝑯𝒇𝒖𝒔 + Δ𝑯𝒗𝒂𝒑

1.12. Curvas de calentamiento


Una CURVA DE CALENTAMIENTO es el gráfico que permite observar la variación en la
temperatura de una muestra a medida que se calienta a velocidad y presión constante y, por
tanto, a una velocidad constante de aumento en la entalpía.

A mayor pendiente, menor capacidad calorífica: C= q/ΔT

1.13. Cambios adiabáticos para un gas ideal


Un PROCESO ADIABÁTICO es aquel en el que no existe flujo de calor, ni entrante ni saliente
(dq = 0).

Compresión adiabática reversible, gas ideal


Paso I: 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 ⇒ ∆𝑈𝐼 = 0
Paso II: 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 ⇒𝑤𝐼 = 0⇒ ∆𝑈𝐼𝐼 = 𝑞𝑣 = 𝐶𝑉∆𝑇
Total: ∆𝑈total= ∆𝑈1 + ∆𝑈2 = 𝐶v ∆𝑇
Compresión adiabática reversible
Trabajo: 𝑑𝑤 = 𝐶𝑉𝑑𝑇 = 𝑑𝑈 y por tanto

1.14. Experimentos de Joule


Δ𝑈 para la expansión de un gas a T=cte
- 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 ⇒ 𝑞 = 0 ⇒ Δ𝑈 = 𝑞 + 𝑤 = 0⇒ 𝜟𝑼 = 𝟎

Considérese un sistema que consiste en un sector tubular dividido en dos por un tabique
poroso (o estrangulación) y provisto de dos émbolos opuestos (sin fricción) estando todo el
sistema aislado térmicamente (adiabático, 𝑞 = 0).

El coeficiente de Joule-Thomson es una medida del cambio en la temperatura con la presión


durante un proceso de entalpía constante.

Capítulo 2
2.1. Procesos espontáneos
Un PROCESO ESPONTÁNEO es aquel que tiende a suceder sin necesidad de una influencia
externa. Un cambio no espontáneo sólo puede producirse mediante trabajo.

2.4. Segundo principio de la termodinámica


El segundo principio de la termodinámica se expresa en varias formulaciones equivalentes:
- Según el primer principio, la energía se conserva siempre, pero no todas las formas de
energía son igual de útiles. Enunciado de Kelvin del 2o principio de la termodinámica:
“Es imposible que un sistema pueda extraer energía en forma de calor de una sola fuente
térmica y convertirla completamente en trabajo sin que se produzcan cambios netos”
- El segundo principio hace referencia al sentido en que los procesos ocurren
espontáneamente. Enunciado de Clausius del 2o principio de la termodinámica:
“Es imposible un proceso cuyo único resultado sea transferir energía en forma de calor de un
objeto a otro más caliente.”

2.2. Máquinas térmicas


Una MÁQUINA TÉRMICA es un dispositivo CÍCLICO cuyo propósito es convertir la máxima
cantidad de calor en trabajo.
Todas ellas contienen:
- Sustancia trabajo
- Foco caliente (Qh)
- Foco frío (Qc)
ΔU=q+w
En un proceso cíclico, ΔU = 0 ⇒ W=Qh -Qc
Se define el rendimiento , ε
Este resultado es el enunciado de la máquina térmica del 2o
principio de la termodinámica

2.3. Ciclo de Carnot


Todas las máquinas reversibles que funcionen entre los mismos focos deben tener el mismo
rendimiento. RENDIMIENTO DE CARNOT
• ETAPAS DEL CICLO DE CARNOT:
𝟏 → 𝟐: Absorción isoterma y cuasiestática de calor del foco caliente: expansión isoterma a T h
𝟐 → 𝟑: Una expansión adiabática reversible hasta una temperatura más baja (T c ).
𝟑 → 𝟒: Una cesión isoterma y cuasiestática de calor a un foco frío: compresión isoterma a T c
𝟒 → 𝟏: Compresión adiabática reversible hasta el estado original (Th).
El área sombreada representa el trabajo resultante durante el ciclo.

Para calcular el rendimiento de una máquina de Carnot elegimos como sustancia trabajo un
gas ideal.
2.6. Escala Kelvin o termodinámica de temperaturas

2.7. Entropía
La entropía, S, nos da una idea del desorden. Es una medida de la energía que se dispersa en
un proceso.
- El 2o principio de la termodinámica puede expresarse:La entropía de un sistema
aislado aumenta en el curso de cualquier cambio. 𝜟Stotal > 0 PROCESO ESPONTÁNEO
- La entropía se define como: 𝒅𝑺 = 𝒅𝒒𝒓𝒆𝒗/T
2.8. Cambios globales en la entropía. Desigualdad de Clausius
Para interpretarlo correctamente, debe considerarse que un proceso es espontáneo sólo si el
cambio total de la entropía, la suma de los cambios en el sistema y en el entorno, es positivo.
𝜟𝑺(𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍)=𝜟𝑺 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 +𝜟𝑺(𝒆𝒏𝒕𝒐𝒓𝒏𝒐)

Variación de entropía en el entorno

Cambio global de la entropía


Si ΔSt > 0 ⇒ proceso espontáneo
Si ΔSt < 0 ⇒ el proceso inverso es espontáneo
Si ΔSt = 0 ⇒ el proceso no tiene tendencia a producirse en ninguna dirección.

Cambio global de la entropía


RESUMEN
Calentamiento a T = cte

Cuanto mayor es la capacidad calorífica de una sustancia, mayor es el aumento de entropía


para un cambio de temperatura dado.

Procesos reversibles en un gas ideal


2.10. Cambios en la entropía que acompañan cambios en el estado físico
En la vaporización: 𝜟𝑺𝒗𝒂𝒑 = 𝜟𝑯𝒗𝒂𝒑/Teb
En la fusión: 𝜟𝑺𝒇𝒖𝒔 = 𝜟𝑯𝒇𝒖𝒔/Tf
Todas las entropías estándares de fusión y vaporización son positivas.

2.11. Interpretación molecular de la entropía


TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: Enunciado de Plank “Las entropías de todos los
cristales perfectos se aproximan a cero a medida que la temperatura absoluta se aproxima a
cero.”
Es decir, que: 𝑇→0 ⇒ 𝑆→0

𝑆 = 𝑘 · 𝑙𝑛𝑊 FÓRMULA DE BOLTZMANN


Donde k es la constante de Boltzmann (k = 1.381·10-23 J·K-1) y se relaciona con la constante
de los gases por R = k·NA y W es el número de microestados o modos en que pueden
disponerse los átomos

• Para un proceso que implica:


- un aumento de microestados: Wf >𝑊i ⇒ ln𝑊f >ln𝑊i ⇒𝑆f >𝑆i ⇒𝛥𝑆>0
- una disminución de microestados: Wf <𝑊i ⇒ ln𝑊f < ln𝑊i ⇒𝑆f < 𝑆i ⇒𝛥𝑆<0
• Si solo hay una única forma de alcanzar una energía determinada, todas las moléculas se
encuentran exactamente en el mismo estado (cristal perfecto):
W = 1 ⇒ 𝑙𝑛𝑊 = 0 ⇒ 𝑆 = 0
• Si el sistema puede existir en más de un microestado, entonces: W>1⇒𝑆>0

2.12. Tercer principio


“En el cero absoluto, todas las transformaciones realizadas por un cuerpo,
químicamente puro y de densidad finita, tienen lugar a entropía constante”
- Es decir, en el cero absoluto, para cualquier cambio se cumple: (𝑆2 − 𝑆1)𝑇 = 0= 0

2.13. Entropía molar estándar


Para calcular la entropía de una sustancia se usa: Δ𝑆 = 𝑞𝑟𝑒𝑣/T
• Como la tercera ley establece que S(0) = 0:
S(T) = S(0) + ΔS (calentamiento de 0 a T) = ΔS (calentamiento de 0 a T)
• Para tener en cuenta la posibilidad de que la capacidad calorífica varíe con la
T: (T1=0; T2=T)

Si se produce una transición de fase entre 0 y la temperatura de interés, se debe incluir en el


cálculo de S(T) la entropía de la transición correspondiente según:
Capítulo 3
3.1. Energía Helmholtz y energía Gibbs
La energía libre de Gibbs: 𝜟𝑮 = 𝜟𝑯 – 𝑻𝜟𝑺 para T=cte.
Para un sistema a 𝑇,𝑃 = 𝑐𝑡𝑒: Δ𝐺 = 𝑤rev – 𝑤exp= 𝑤𝑛𝑜_𝑒𝑥𝑝
Si conocemos 𝜟𝑮 para un proceso a 𝑃,𝑇 = 𝑐𝑡𝑒, conocemos el trabajo no expansivo que
realiza.

Espontaneidad de un proceso

La energía libre de Gibbs de una sustancia disminuye a medida que la temperatura se eleva a P
cte.

Energía de Helmholtz: 𝑨 = 𝑼 – 𝑻𝑺
- Relación entre la energía de Gibbs y la energía de Helmholtz:
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆 = 𝑈 + 𝑃𝑉 − 𝑇𝑆 = 𝐴 + 𝑃𝑉
- A T=cte:
𝚫𝑨 = 𝑤rev + 𝑞rev − 𝑇Δ𝑆 = 𝜟𝑨 = 𝒘𝒓𝒆𝒗
𝚫𝑨 corresponde con el trabajo máximo que un sistema puede
realizar para un proceso a 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒.

3.2. Condiciones de equilibrio y espontaneidad


𝑇𝑑𝑆−𝑑𝑈−𝑃ex 𝑑𝑉+𝑑𝑤no exp ≥0

- En un sistema aislado, dU = 0 y dw = 0, luego: 𝒅𝑺 ≥ 𝟎


- Sistema a T, V constante: −𝑑 𝑈−𝑇⋅𝑆 ≥−𝑑𝑤𝑡𝑜𝑡 ⇒ 𝑑𝐴 ≤ 𝑑𝑤𝑡𝑜𝑡; 𝛥𝐴 ≤ 𝑑𝑤𝑡𝑜𝑡
Capítulo 4
1.1. Entalpías de reacción
La entalpía de reacción es el cambio de entalpía que acompaña a una reacción química.

1.2. Relación entre ΔH y ΔU


Si se trata de un gas ideal: 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 = 𝑼 + 𝒏𝑹𝑻
𝚫𝑯 = 𝚫𝑼 + 𝚫𝒏𝒈𝒂𝒔𝑹𝑻

1.3. Estados estándar. Entalpías de reacción estándar


La ENTALPÍA DE REACCIÓN ESTÁNDAR se refiere a la entalpía de cuando reactivos y productos
están en sus estados estándares. Se representa ΔH°.

1.4. Ley de Hess


- La entalpía de reacciones individuales se pueden combinar para obtener la entalpía de
otra reacción. Esta aplicación de la primera ley se llama LEY DE HESS
- Es necesario encontrar una secuencia de reacciones adecuada: una serie de reacciones
en la que los productos de una reacción actúan como reactivos en otra.

1.5. Entalpías de formación estándar


La entalpía estándar de formación, ΔHf°, de una sustancia es la entalpía
para la formación de esa sustancia a partir de sus elementos en su forma
más estable.

donde 𝝂 son los coeficientes estequiométricos de la ecuación química.

1.6. Entalpías de enlace


Se define como el calor necesario para romper un mol de enlaces a presión constante.
Podemos estimar la entalpía de una reacción a partir de las entalpías de enlace de los enlaces
que se rompen y se forman en el transcurso de la reacción.

Capítulo 5
1.1. Entropías de reacción estándar
La entropía estándar de reacción, ΔSr°, es la diferencia entre las entropías molares estándar de
los productos y los reactivos, teniendo en cuenta sus coeficientes estequiométricos (𝜈):
1.2. Energía libre de reacción. Energía Gibbs estándar de formación
La energía libre de Gibbs de la reacción (ΔG) (o energía libre de reacción) es la diferencia entre
la energía libre de Gibbs molar de los productos y los reactivos.

ΔGf° a una temperatura dada da información sobre la estabilidad relativa de los elementos de
un compuesto bajo condiciones estándares.
• Si ΔGf° < 0, el compuesto tiene una energía libre de Gibbs menor que sus elementos, que se
transformarán espontáneamente en el compuesto. Es un compuesto termodinámicamente
estable.
• Si ΔGf° > 0, el compuesto tiene mayor energía libre de Gibbs que sus elementos, y el
compuesto se transforma espontáneamente en sus elementos puros. Es un compuesto
termodinámicamente inestable.

2.3. Efecto de la temperatura sobre ΔSr y ΔGr


1. Reacción exotérmica (ΔH° < 0) con entropía negativa (ΔS° < 0). ΔG° < 0 a baja T y ΔG° > 0
cuando T aumenta.
2. Reacción endotérmica (ΔH° > 0) con entropía positiva (ΔS° > 0). ΔG° > 0 a baja T y ΔG° < 0
cuando T aumenta.
3. Reacción endotérmica (ΔH° > 0) con entropía negativa (ΔS° < 0). ΔG° > 0 a cualquier T.
Reacción no espontánea a cualquier valor de T.
4. Reacción exotérmica (ΔH° < 0) con entropía positiva (ΔS° > 0). ΔG° < 0 a cualquier T.
Reacción espontánea a cualquier valor de T.

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