RESULTADOS Tabla I.

Titulaciones de precipitación
Volumen requerido de AgNO3 (mL)
Blanco estandarización AgNO3 0,2
Estandarización AgNO3 14
Estandarización KSCN 10
Titulación de Volhard 20
Titulación de Mohr 0,9
Titulación de Fajans 2,5

Estandarización de AgNO3

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1

0,0531 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × × = 0,065 𝑀
58,44 𝑔 𝑁𝑎𝑐𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 14𝑥10−3 𝐿

Cálculo I. Concentración de ácido nítrico (AgNO3).

Porcentaje de Cl en la muestra con respecto a cada uno de los métodos

NOTA: Para los cálculos de los métodos de Mohr y Fajans realizados a continuación, se supone que
la cantidad de moles de plata (Ag+) son iguales a los moles de cloro (Cl-).
Mol Ag+ = Mol Cl-
Método de Mohr
0,7𝑥10−3 𝐿 × 0,065 𝑀 = 4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚

4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × × = 0,08 % 𝐶𝑙−
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 2 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo II. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Mohr.

Método de Fajans
2,3𝑥10−3 𝐿 × 0,065 = 1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚 −

1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × × = 0,265 % 𝐶𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 2 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo III. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Fajans.

Método de Volhard

𝐶𝑙 − 𝑆𝐶𝑁 −
𝑛𝐴𝑔 = 𝑛𝐴𝑔 + + 𝑛𝐴𝑔+

𝐶𝑙 −
(2𝑥10−3 𝐿 × 0,1 𝑀) = 𝑛𝐴𝑔 + + (14,7𝑥10
−3
𝐿 × 0,1 𝑀)

𝐶𝑙 −
2𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 𝑛𝐴𝑔 + + 1,47𝑥10
−3
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

𝐶𝑙−
−3
𝑛𝐴𝑔 + = 2𝑥10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ − 1,47𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
−
𝐶𝑙 −4
𝑛𝐴𝑔 + = 5,3𝑥10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

Cálculo IV. Cantidad moles de Ag+ consumidos.

 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚
5,3𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ × × × = 0,188 % 𝐶𝑙−
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 10 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo V. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Volhard.

MÉTODO DE MOHR

AgNO3(ac) + Cl- (ac) AgCl(s) Rx. 1

Ag+(ac) + CrO4- (ac) AgCrO4(s) Rx. 2

Se parte por la reacción entre un compuesto con cloruros y nitrato de plata (AgNO3), ambos
electrolitos son fuertes, los cuales se disocian completamente en una solución y dan lugar a la
formación de una sal (AgCl). Para la valoración a través de colorimetría de esta titulación, se adiciona
cromato de potasio (K2CrO4) el cual también se disocia completamente al inicio de la reacción
formando iones cromato (CrO4-), Durante el transcurso se debe tener en cuenta que cierta cantidad
de cloruros se consumen y reaccionan con el nitrato de plata para formar la sal precipitada, a su vez,
habrá un leve exceso de ion plata el cual reaccionará con el ion cromato, formando cromato de plata
(AgCrO4), finalmente se visualiza un precipitado y un cambio de color a rojo ladrillo [1].

El método de Morh necesita un blanco, puesto que la concentración de cromato de potasio que se
necesita para lograr formar el precipitado es de 0,02 M lo cual, no se puede suministrar en el medio,
producto a que el color amarillo del ion cromato afectará de forma visual la precipitación y cambio
de color, por ende se usa 0,005 g de cromato de potasio a una concentración 0,01 M; la cual presentará
un bajo error en la titulación pero este es corregido, titulando el blanco (solución en la cual no contiene
muestra problema[1].

MÉTODO DE VOLHARD

Este método logra identificar de manera directa la concentración de plata en una solución o de manera
indirecta la concentración de haluros; en el caso de la práctica la concentración de cloruros ([Cl-]).
Esta titulación lleva a cabo dos reacciones que se muestran a continuación:

Ag+ + SCN- AgSCN(s) Rx. 3

Fe3+ + SCN- Fe [SCN]2+(s) Rx. 4

En la primera reacción (Rx. 3) el tiocianato reacciona con los iones de plata formando una sal ácida.
En esta se identifica la cantidad o la concentración de los aniones (Ag+), en ella puede ocurrir un error
muy común, que se debe a que la superficie del tiocianato tiene la capacidad de absorber los iones
plata, provocando que el punto de equivalencia se evidencie antes de lo debido; para evitar esto es
necesario agitar constantemente durante la titulación para minimizar dicha alteración. Este punto se
puede evidenciar por un cambio colorimétrico, en el cual se ve relacionado la segunda reacción
(Rx.4), ya que el ion tiocianato se encuentra en exceso y reacciona con el indicador (Fe2[SO4]2)
formando Fe [SCN]2+, dicho compuesto le da la muestra una tonalidad rojiza [1].

En el método indirecto que consta en cuantificar la concentración de cloruros presenta un error mucho
más importante, puesto que el catión (Cl-) que se encuentra en la muestra, es mucho más soluble que
el tiocianato, el cual provoca una reacción reversible [1].

AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl- Rx. 5

Con referencia a la anterior reacción, al ser mayor la constante de solubilidad en el AgCl en
comparación de la del tiocianato, este último, no solo será consumido por los iones de plata, sino que
también por el cloruro de plata, provocando que los resultados obtenidos de la [Cl-] se vea afectada,
minimizando su contenido. Para evitar dicho error es necesario aplicar al sistema un reactivo conocido
como nitrato de benceno, ya que forma una capa oleosa que protege el precipitado (AgCl) evitando
que este reaccione con el tiocianato. Otra manera, es adicionar una concentración alta de sulfato de
hierro (indicador), con el fin de aumentar los iones de hierro (Fe), provocando que el punto de
equivalencia se obtenga con una menor concentración de tiocianato, esto se realiza con el propósito
de que la cantidad de cloruro de plata que se disuelve sea mucho más pequeña y produciendo una
concentración elevada de FeSCN2+ (véase en la en la Rx.4, pág.X), la cual se verá evidenciada de
manera colorimétrica, puesto que la muestra se tornará a un color rojizo [1].

Este método es necesario realizarlo en un medio ácido, por lo tanto, se le adiciona al sistema ácido
nítrico (HNO3), con el propósito de que el hierro no se hidrolice y funcione de manera correcta como
indicador de la titulación [1].

MÉTODO DE FAJANS

Se basa en la misma teoría de reacción de Mohr y Volhard, ya que el nitrato de plata (AgNO3)
previamente estandarizado es utilizado como titulante de la reacción para cuantificar los cloruros (Cl-
) en una muestra problema; con el fin de que al reaccionar estos dos reactivos en el sistema logren la
formación de una sal que se precipita en la muestra (AgCl) y liberan nitratos como se muestra en la
siguiente reacción.

AgNO3(ac) + Cl- AgCl(s) + NO3- (ac) Rx.6

El método de Fajans funciona con un indicador conocido como fluoresceína, que le brinda una
característica a comparación de los anteriores métodos de cuantificación de cloruros; ya que este
funciona como un indicador de absorción, es decir, es absorbido por el sistema más no reacciona con
él [1].

Cuando el sistema tiene un exceso de cloruros (Cl-), quiere decir que se encuentra cargado
negativamente, provocando que la fluoresceína no logre ser absorbida por el sistema, producto a que
esta tiene una carga negativa. A medida que se titula con nitrato de plata (AgNO3) los iones
reaccionan con los cloruros hasta llegar a un punto de equivalencia, donde indica que los cationes de
Cl- han sido consumidos totalmente para la formación de la sal; para lograr conocer cuando se
sobrepasa dicho punto es necesario ver un cambio colorimétrico, el cual pasa de amarillo a rojizo,
este se visualiza en el sistema cuando hay una exceso de plata (Ag+) al contar con dicha característica
el sistema adquiera una carga positiva logrando que la fluoresceína sea absorbida y denote el cambio
de color (rojizo) [1].

La mayoría de estos métodos tienen una gran importancia en el campo laboral clínico, puesto que la
concentración de cloruros evidencia enfermedades ya sea de insuficiencia cardíaca, problemas renales
o de hígado, presión arterial alta y alcalosis, esta última se caracteriza por una pérdida de sales en el
a causa de factores como deshidratación, vómitos o el uso de diuréticos.

REFERENCIAS
1. R.A. Day, Jr., A.L. Underwood (1989), Química Analítica Cuantitativa 5ta edición, Prentice-Hall Hispanoamericana S.A