INFORME

SISTEMA LÍQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVOS.

 Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad)

y las líneas de unión para el sistema ternario: cloroformo, agua y ácido
acético.

 Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla

de las fases.

2. FUNDAMENTO TEORICO.

Previamente desarrollaremos algunos conceptos importantes para la práctica:

 Potencial Químico.- Se define como el cambio en la Entalpía libre de

Gibbs que se produce en el sistema al añadir un mol de compuesto a
Presión y Temperatura constante.

 Sistema Heterogéneo.- Es aquel sistema en el que existen más de dos

fases

 Sistema Homogéneo.- Es aquel sistema en el que existe una sola fase.

 Fase.- Es aquella parte de un sistema que es homogénea y uniforme

tanto física como químicamente.
  Varianza.- O Grados de libertad, es el número de variables intensivas;
como temperatura presión y composición, que pueden variar
independientemente sin que cambie el número de fases.

 Componentes.- Es el número más pequeño de sustituyentes químicos

independientes que se necesitan para definir la composición de las
fases.

 Punto de Pliegue.- Se llama así al punto en el cual las soluciones

conjugadas tienen la misma composición.

 Refinado.- Solución conjugada rica en la fase orgánica, pobre en soluto

 Extracto.- Solución conjugada rica en la fase acuosa, rica en soluto.

En un sistema en equilibrio el potencial químico de cada componente debe ser

el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el
potencial químico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor
en cada fase, en la que se encuentre el componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden

existir una o varias fases.

Se puede hacer una generalización referente al número de fases que puede

coexistir en un sistema llamada regla de las fases. Esta regla fue deducida y
demostrada por J. Willard Gibbs y está dada por la siguiente ecuación:

V = C - F + 2 (1)

Donde:

V = Grados de Libertad (Varianza)

F = Número de Fases en el sistema

C = Número de Componentes

2 = Número referido a las variables de presión y temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de
los equilibrios entre fases en sistema más complicados.

En un sistema líquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla de las

fases la varianza del sistema será:

V = C - F +2 = 3 - F +2 = 5 - F (1)

Si se fijan la presión y la temperatura la varianza será:

V = 3 - F (2)

De modo que el sistema tendrá como máximo dos grados de libertad, que
representan a las variables de composición relacionadas mediante la siguiente
ecuación:

X1 + X2 + X3 = 1 (3)

Es decir, que si variamos dos de las tres variables de composición,

automáticamente la tercera es fijada. Si existen 2 fases líquidas el sistema el
sistema será monovariante, es decir que si se llega a variar cualquiera de las
composiciones, las composiciones de las soluciones conjugadas en el sistema
quedan automáticamente definidas por medio de una de las líneas de unión de
las muchas que existen en la zona bifásica.

Diagrama Triangular.-

Para la representación gráfica de un sistema líquido de tres componentes es

conveniente el empleo del diagrama Triangular equilátero como el que se
muestra en la Fig. 1 donde los vértices del triángulo representan a un
componente puro.

Cada lado del triángulo se divide en 100 partes, para así tener la composición
centesimal, cualquier punto del lado del triángulo representa una mezcla
binaria.

Un punto en el interior del triángulo representa una mezcla ternaria, el % de A

en la mezcla correspondiente al punto P está dado por los segmentos Pa o Pa’;
en forma análoga el % de B está dado por los segmentos Pb o Pb’ y finalmente
el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc’, en síntesis se tiene:
 % A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc
B
100%

A C
100% 100%

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a

temperatura constante.

Sistema Acido Acético – Cloroformo – Agua:

En este sistema se tienen los siguientes pares:

H2O – CH3COOH son totalmente miscibles entre sí

CHCl3 – CH3COOH son totalmente miscibles entre sí

Acido Acético
CHCl3 – H2O son parcialmente
100%
miscibles entre sí

E
M
R

Agua
100%
 Cloroformo
100%

En la figura 2 se muestra el diagrama de fases para este sistema a temperatura

ambiente y presión atmosférica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogéneo,

siempre que la cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto de
saturación indicado por X. El agregado posterior de agua separa al sistema en
dos fases. Si la composición inicial del sistema es Z, al agregar ácido acético,
éste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones ternarias
conjugadas, cuyas composiciones están indicadas por los puntos E y R. La
línea que los une se denomina línea de unión o línea de reparto y no es
paralela a la base del triángulo debido a que el ácido acético es más soluble en
agua que en cloroformo.

A medida que se va agregando más ácido acético, las líneas de unión se van
acortando hasta que se llega al punto P, donde las soluciones conjugadas
tienen la misma composición a este punto se le denomina punto de pliegue.

Una mezcla preparada cuya composición está dada por el punto M, se separa
en dos fases conjugadas de composición E y R, la línea de unión se determina
separando ambas fases y pesándolas para luego analizar el contenido de ácido
acético en ambas fases. Aplicando la regla de la palanca para soluciones
conjugadas de la mezcla se tiene:

R = ME = XE – XM (4)
M RE XE – XR

Donde:

R = Cantidad de la solución conjugada rica en CHCl3

E = Cantidad de la solución conjugada rica en H2O

M = Cantidad de la mezcla

XR = Fracción en peso de ácido acético en R

XE = Fracción en peso de ácido acético en E

XM = Fracción en peso de ácido acético en M

3. APARATOS Y REACTIVOS.

 2 Buretas de 50 ml
 6 Matraces erlenmeyer de 150
ml
 2 Pinzas para buretas
 3 Anillos.
 3 Embudos de separación de 125
ml
 5 Soportes universales
 2 Pipetas de 5 ml
 1 Pipeta de 10 ml
 1 Probeta de 50 ml
 Ácido acético glacial
 Cloroformo
 Hidróxido de Sodio
 Fenolftaleína
 AguaDestilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
5. RECOPILACIÓN DE DATOS.

Densidad CHCl3 cloroformo = 1.47 Kg / Litro =

1.47 g / cc

Densidad CH3COOH ac.acetico = 1.05 Kg / Litro =

1.05 g / cc
Densidad H2O agua = 1 Kg / Litro = 1 g / cc

5.1 Zona Orgánica.-

Volumen Volumen H2O Volumen

N
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 5 0.5 2.6
2 5 + 0.5 1.2
3 5 + 1.5 2.6
4 5 +5 7.5
5 5 + 10 10.7
6 5 + 15 13.2

5.2 Zona Acuosa.-

Volumen Volumen H2O Volumen

N
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 1 2.5 3.7
2 1 5 2.3
3 1 7.5 2.1
4 1 10 1.7
5 1 12.5 0.5

5.3 Líneas de Unión.-

Preparación:

CH3COOH
Mezcla CHCl3(ml) H2O (ml)
(ml)
A 5.25 3.75 6

B 4.50 5.25 5.25

 C 4.50 6.75 3.75

Pesos y Volúmenes de cada fase:

(Los pesos se hallaron directamente en laboratorio aprovechando las bondades
de la balanza electrónica usada. Se taró el peso de cada probeta vacía, de
modo que luego se midiera directamente el peso de cada fase. Los volúmenes
fueron medidos directamente con la probeta correspondiente)

Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa

Orgánica Orgánica Peso (g) Volumen
Peso (g) Volumen (ml)
(ml)
A 6.806 No se tomó 10.316 No se tomó
B 7.220 5.1 10.585 10
C 5.05 3.8 11.956 11

Titulación:
(Se realizaron dos titulaciones por fase para cada mezcla)

Fase Orgánica Fase Acuosa

Titulación
Mezcla Alícuota Alícuota
No NaOH (ml) NaOH (ml)
(ml) (ml)
1 1.5 16.7 1.5 20
A
2 1.5 16.7 2 24.8
1 1.5 15.7 1.5 22.8
B
2 1 6.6 1 15.6
1 1 11.2 2 33
C
2 1.5 14.8 0.5 8.3
6. CÁLCULOS.

6.1 Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, ácido acético y

agua de cada mezcla, tabular los resultados.

Zona Orgánica.-

Volumen CHCl3 Volumen H2O Volumen

(ml) (ml) CH3COOH
(ml)
5 0.5 2.6
5 1 3.6
5 2.5 6.2
5 7.5 13.7
5 17.5 24.4
5 32.5 37.6

Aplicando la ecuación: m = V

a cada volumen obtenido

Masa CHCl3 Masa H2O Masa Masa Total

(g) (g) CH3COOH (g)
(g)
7.35 0.5 2.73 10.58
7.35 1 3.78 12.13
7.35 2.5 6.51 16.36
7.35 7.5 14.38 29.23
 7.35 17.5 25.62 50.47
7.35 32.5 39.48 79.33

Entonces las fracciones en peso serán:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH

69.47 4.73 25.8
60.59 8.24 31.16
44.93 15.28 39.79
25.14 25.66 49.2
14.56 34.67 50.76
9.26 40.97 49.77

Zona Acuosa.-

Volumen Volumen H2O Volumen

CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 2.5 3.7
1 5 6
1 7.5 8.1
1 10 9.8
1 12.5 10.3

Aplicando la ecuación: m = V

a cada volumen obtenido

Masa CHCl3 Masa H2O Masa Masa Total

(g) (g) CH3COOH (g)
(g)
1.47 2.5 3.88 7.85
1.47 5 6.30 12.77
1.47 7.5 8.50 17.47
1.47 10 10.29 21.76
1.47 12.5 10.82 24.79
Entonces las fracciones en peso serán:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH

18.73 31.85 49.43
11.51 39.15 49.33
8.41 42.93 48.65
6.76 45.96 47.29
5.93 50.42 43.65

6.2 Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos en el

anterior punto, completar con los siguientes datos: una solución
saturada de agua en cloroformo contiene 98 % en peso de cloroformo.
Mientras que la solución conjugada de cloroformo en agua contiene
0.95 % de cloroformo también en peso.
6.3 Trazar las líneas de unión.

Las composiciones en volumen de las mezclas son:

Mezcla Cloroformo Acido Agua

Acético
A 35% 25% 40%
B 30 % 35 % 35 %
C 30 % 45 % 25 %

Titulación:

Fase Orgánica Fase Acuosa

Titulación
Mezcla Alícuota Alícuota
No NaOH (ml) NaOH (ml)
(ml) (ml)
1 1.5 16.7 1.5 20
A
2 1.5 16.7 2 24.8
 1 1.5 15.7 1.5 22.8
B
2 1 6.6 1 15.6
C 1 1 11.2 2 33
2 1.5 14.8 0.5 8.3

Pesos y Volúmenes:

Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa

Orgánica Orgánica Peso (g) Volumen
Peso (g) Volumen (ml)
(ml)
A 6.806 No se tomó 10.316 No se tomó
B 7.220 5.1 10.585 10
C 5.05 3.8 11.956 11

Mezcla A (Fase Orgánica)

Titulación 1 (Es la única titulación que se realizó a esta fase)

N1V1=N2V2
0.5  16.7 = N  1.5
N = 5.57

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH

1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = Vfase org.  5.57 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

No se tiene el dato de volumen total de la fase, por consiguiente es imposible

determinar la masa de CH3COOH en dicha fase y tampoco el porcentaje en
peso.

Mezcla A (Fase Acuosa).-

Titulación 1) 0.5  20.0 = N2  1.5

N1V1=N2V2 N2 = 6.67
 0.5  24.8 = N2  2
Titulación 2) N2 = 6.2
N1V1=N2V2
Promedio de Normalidades
6.435

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH

1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = Vfase org.  5.57 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

Por descuido no se cuenta con el dato de volumen de esta fase, es por eso que
no se puede hallar la masa total de CH 3COOH en esta fase ni tampoco su
composición porcentual en peso.

Mezcla B (Fase Orgánica).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  15.7 = N2  1.5 0.5  6.6 = N2  1
N2 = 5.23 N2 = 3.3

Promedio de Normalidades
4.265

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH

1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 5.1ml fase org..  4.265 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 1.30 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH / m fase org.)  100
 % CH3COOH = 18.1%

Mezcla B (Fase Acuosa).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  22.8 = N2  1.5 0.5  15.6 = N2  1
N2 = 7.6 N2 = 7.8

Promedio de Normalidades
7.7

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH

1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 10 ml fase ac..  7.7 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase ac. 1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 4.62 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH / m fase org.)  100

% CH3COOH = 43.65%

Mezcla C (Fase Orgánica).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  11.2 = N2  1 0.5  14.8 = N2  1.5
N2 = 5.6 N2 = 4.93

Promedio de Normalidades
5.265
 m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH
1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 3.8 ml fase org..  5.265 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 1.20 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH / m fase org.)  100

% CH3COOH = 23.77%

Mezcla B (Fase Acuosa).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  33 = N2  2 0.5  8.5 = N2  0.5
N2 = 8.25 N2 = 8.5

Promedio de Normalidades
8.375

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH

1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 11 ml fase ac..  8.375 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH

1000 ml fase ac. 1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 5.53 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
 % CH3COOH = (m CH3COOH / m fase org.)  100

% CH3COOH = 46.23%

6.4 Indicar la varianza dentro y fuera de la curva binodal.

a) Dentro de la curva:

V = C - F + 2
A Presión y Temperatura constante:
V = C - F
V = 3 - 2 = 1

b) Fuera de la curva:

V = C - F
V = 3 - 1 = 2

6.5 Determine el punto de pliegue.

De la gráfica:

% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =

6.6 ¿Por qué no puede aplicarse la Ley de reparto a la solubilidad del

ácido acético en las dos fases?

Debido a que el ácido acético es más soluble en el agua que en el ácido

acético.

6.7 Definir el significado de capa refinada y capa extracto.

La capa refinado es la solución conjugada rica en la fase orgánica, en nuestro

caso rica en cloroformo.

La capa extracto es la solución conjugada rica en la fase acuosa, es decir rica

en agua.

7. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.
 Solo se tomaron los tres primeros datos de la zona orgánica ya que los
últimos tres se alejan de una curva binodal.

 La curva obtenida se aproxima a la curva binodal teórica.

 Sólo se realizaron las mezclas B y C para determinar las líneas de unión.

 Tuvimos problemas debido a que solo éramos cuatro personas para realizar
el experimento.

8. BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN “Fisicoquimica”

ATKINS “Fisicoquimica”

GUIA DE EXPERIMENTOS QMC 206