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FUNDAMENTO TEÓRICO.
La mayoría de las variables termodinámicas caen dentro de dos tipos. Las que representan
propiedades extensivas de una fase llamadas también propiedades específicas son
proporcionales a la cantidad de la fase, dicho de otra manera son las propiedades que
dependen de la cantidad de materia presente en un cuerpo como por ejemplo: extensión,
impenetrabilidad, inercia, volumen, peso, tamaño, presión gaseosa, energía interna, entalpía,
entropía, etcétera. Las que representan propiedades intensivas, también conocidas como
Propiedades específicas son aquellas propiedades que son independientes de la cantidad de
materia presente en un cuerpo, como por ejemplo punto de ebullición, punto de fusión,
dureza, tenacidad, maleabilidad, ductilidad, forma cristalina, olor, color, sabor, en realidad
todas las propiedades químicas son intensivas.
Se ha demostrado que la razón entre dos variables extensivas da una variable intensiva.
Xi = ( X / ni)P,T,nj
Se denomina cantidad molar parcial, esta relación se constituye en una variable intensiva, es
decir que es independiente de la masa, pero dependiente de la composición.
V = n1 V1 + n2 V2 +........+ ni Vi ()
Donde:
Los volúmenes molares parciales pueden evaluarse a partir de las densidades de las
soluciones. Para facilitar el calculo de estas magnitudes parciales, se introduce el concepto de
magnitud molal aparente .
V = n1 V1 + n2 V2 = n1 V°1 + n2 ()
V1 = ( n1 V°1 – n2 ( Ø / n2 ) / n1 ()
1 n1M1 n 2 M 2 0
= n1 V1 (1)
n2 d
1 1000/mM 2 1000
= (2)
m d d0
1 1000 d - d 0
= M 2 (3)
d m d 0
Donde :
El calculo de los volúmenes molales parciales en función al volumen aparente (), se realiza
con las siguientes ecuaciones:
m
V2 +
2 m
m 3
V1 V10 -
2n1 m
inicio
La soluciones son
homogeneas
Tomar nota
de las
densidades
Fin
Se procede a calcular las densidades midiendo las masas de las soluciones contenidas en un
matraz de 50 ml de capacidad remplazando datos en:
m solución
d solución
Vsolución
8% 52.69 50 ml 1.054
12 % 54.14 50ml 1.083
16 % 55.60 50 ml 1.112
1.61 g NaCl
m
nNa Cl(2%) = = g = 0.0276 mol
M 58.44
mol
78.39 g H 2O
m
nH2O = = g = 4.355 mol
M 18
mol
a) Calculamos la molalidad:
# moles de soluto
molalidad = Kg de disolvente
b) Calculamos la Molaridad:
Para el cálculo de la molaridad necesitamos las densidades de la solución:
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
msolido
d solido
Vsolido
La densidad del sólido la determinamos por el método de los empujes, es decir que el
volumen del sólido es igual a la cantidad de liquido desplazado por el cuerpo introducido.
Aplicaremos la fórmula:
msolido
d solido
Vsolido
Reemplazando datos tenemos:
49.98 g
d solido
6 cm3
g
dsolido:8.33 3
cm
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
Donde:
msa = 49.98 g
msl = 44.50 g
g
dsolido = 8.33 3
cm
49.98 44.50
dsolución = 8.33
49.98
g
dsolución = 0.91 3
cm
Calculo de la molaridad:
0.0276 mol NaCl
Molaridad = 80 g solución 0.001L = 0.328 Molar
0.91 g solución
3.22 g NaCl
m
nNa Cl(4%) = = 58.44 g = 0.0551 mol
M mol
76.78 g H 2 O
m
nH2O = = g = 4.2656 mol
M 18
mol
a) Calculamos la molalidad:
# moles de soluto
molalidad = Kg de disolvente
b) Calculamos la Molaridad:
msolido
d solido
Vsolido
La densidad del sólido la determinamos por el método de los empujes, es decir que el
volumen del sólido es igual a la cantidad de liquido desplazado por el cuerpo introducido.
Aplicaremos la fórmula:
msolido
d solido
Vsolido
49.98 g
d solido
6 cm3
g
dsolido:8.33 3
cm
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
Donde:
msa = 49.98 g
msl = 44.00 g
g
dsolido = 8.33 3
cm
49.98 44.00
dsolución = 8.33
49.98
g
dsolución = 0.997 3
cm
Calculo de la molaridad:
moles de soluto
Molaridad =
litro de solucion
6.43 g NaCl
m
nNa Cl(8%) = = 58.44 g = 0.110 mol
M mol
73.57 g H 2O
m
nH2O = = g = 4.087 mol
M 18
mol
a) Calculamos la molalidad:
# moles de soluto
molalidad = Kg de disolvente
b) Calculamos la Molaridad:
msolido
d solido
Vsolido
La densidad del sólido la determinamos por el método de los empujes, es decir que el
volumen del sólido es igual a la cantidad de liquido desplazado por el cuerpo introducido.
Aplicaremos la fórmula:
msolido
d solido
Vsolido
49.98 g
d solido
6 cm3
g
dsolido:8.33 3
cm
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
Donde:
msa = 49.98 g
msl = 43.80 g
g
dsolido = 8.33 3
cm
49.98 43.80
dsolución = 8.33
49.98
g
dsolución = 1.03 3
cm
Calculo de la molaridad:
moles de soluto
Molaridad =
litro de solucion
9.65 g NaCl
m
nNa Cl(12%) = = 58.44 g = 0.165 mol
M mol
70.35 g H 2O
m
nH2O = = g = 3.908 mol
M 18
mol
a) Calculamos la molalidad:
# moles de soluto
molalidad = Kg de disolvente
b) Calculamos la Molaridad:
msolido
d solido
Vsolido
La densidad del sólido la determinamos por el método de los empujes, es decir que el
volumen del sólido es igual a la cantidad de liquido desplazado por el cuerpo introducido.
Aplicaremos la fórmula:
msolido
d solido
Vsolido
49.98 g
d solido
6 cm3
g
dsolido:8.33 3
cm
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
Donde:
msa = 49.98 g
msl = 43.61 g
g
dsolido = 8.33 3
cm
49.98 43.61
dsolución = 8.33
49.98
g
dsolución = 1.062 3
cm
Calculo de la molaridad:
moles de soluto
Molaridad =
litro de solucion
12.86 g NaCl
m
nNa Cl(16%) = = 58.44 g = 0.220 mol
M mol
67.14 g H 2 O
m
nH2O = = g = 3.730 mol
M 18
mol
a) Calculamos la molalidad:
# moles de soluto
molalidad = Kg de disolvente
b) Calculamos la Molaridad:
msolido
d solido
Vsolido
La densidad del sólido la determinamos por el método de los empujes, es decir que el
volumen del sólido es igual a la cantidad de liquido desplazado por el cuerpo introducido.
Aplicaremos la fórmula:
msolido
d solido
Vsolido
49.98 g
d solido
6 cm3
g
dsolido:8.33 3
cm
msa - msl d
dsolución = solido
m sa
Donde:
msa = 49.98 g
msl = 43.400 g
g
dsolido = 8.33 3
cm
49.98 43.40
dsolución = 8.33
49.98
g
dsolución = 1.097 3
cm
Calculo de la molaridad:
moles de soluto
Molaridad =
litro de solucion
dagua = 0.99 gr / cc
1 1000 d - d 0
Usando la ecuación = M 2 calcular el volumen molar aparente para cada
d m d 0
una de las soluciones.
g
d = 0.91 3
cm
g
M2 = 58.44
mol
m(2%) = 0.3521 molal
g
d0 = 0.988 3
cm
Remplazando en:
1 1000 d - d 0
= M 2
d m d 0
cm 3
(2%) = 306.83
mol
g
d = 0.997 3
cm
g
M2 = 58.44
mol
m(4%) = 0.7176 molal
g
d0 = 0.988 3
cm
Remplazando en:
1 1000 d - d 0
= M 2
d m d 0
cm 3
(4%) = 44.025
mol
g
d = 1.030 3
cm
g
M2 = 58.44
mol
m(8%) = 1.495 molal
g
d0 = 0.988 3
cm
Remplazando en:
1 1000 d - d 0
= M 2
d m d 0
g
d = 1.062 3
cm
g
M2 = 58.44
mol
m(12%) = 2.3454 molal
g
d0 = 0.988 3
cm
Remplazando en:
1 1000 d - d 0
= M 2
d m d 0
cm 3
(12%) = 24.39
mol
g
d = 1.097 3
cm
g
M2 = 58.44
mol
m(16%) = 3.277 molal
g
d0 = 0.988 3
cm
Remplazando en:
1 1000 d - d 0
= M 2
d m d 0
cm 3
(16%) = 22.18
mol
Graficar Ø vs. m y trazar las tangentes a la curva para cada solución y calcular los
volúmenes V1 y V2 con las ecuaciones correspondientes.
44 0,7176
41
38
Volumen Molar Aparente
35
32
29
1,495
26
2,3454
23
3,277
20
0,5 0,75 1 1,25 1,5 1,75 2 2,25 2,5 2,75 3 3,25 3,5
Molalidad
Se observa que el segundo y tercer punto (12% y 16%) poseen la misma pendiente:
= 25 – 21 = 4
m = 2.25 – 2.75 = -0.5
= -8
m
0.35212
V1 18 - 8
55.51
V1(2%) = 18.02 cm 3
V1(4%) = 18.07 cm 3
1.4952
V1 18 - 8
55.51
V1(8%) = 18.32 cm 3
= 30 – 27 = 3 = 45.5 – 41.5 = 4
m = 1.25 – 1.65 = -0.4 m = 0.55 – 0.80 = -0.25
= -7.5 = -16
m m
2.3454 2
V1 18 - 7.5
55.51
V1(12%) = 18.74 cm 3
V1(16%) = 21.09 cm 3
Para este cálculo se tuvo que anular el primer es decir de la solución al 2%, ya que variaba
mucho del resto.
= 25 – 21 = 4
m = 2.25 – 2.75 = -0.5
= -8
m
m
V2 0 +
2 m
0 = 45.339
m
V2 0 +
2 m
0.3521
V2 45.339 + 8
2
V2(2%) = 42.97 cm 3
= 25 – 21 = 4
m = 2.25 – 2.35 = - 0.1
= - 40
m
m
V2 0 +
2 m
0 = 45.339
m
V2 0 +
2 m
0.7176
V2 45.339 + 40
2
V2(4%) = 28.40 cm 3
= 25 – 21 = 4
m = 2.25 – 2.36 = - 0.11
= - 36.36
m
m
V2 0 +
2 m
0 = 45.339
m
V2 0 +
2 m
1.495
V2 45.339 + 36.36
2
V2(8%) = 23.11 cm 3
= -43.33 = -49
m m
2.3454
V2 45.339 + 43.33
2
V2(12%) = 12.16 cm 3
m
V2 0 +
2 m
3.277
V2 45.339 + 49
2
V2(16%) = 0.988 cm 3
0,5934
300
250
Volumen Molar Aparente
200
150
100
50
0,8471
1,223 1,532 1,81
0
0,55 0,75 0,95 1,15 1,35 1,55 1,75 1,95
1/2
Molalidad
En la gráfica anterior se puede observar que la curva se desvía mucho del comportamiento
que debería de tener ya que debería acercarse a una recta.
Se procedió anular el primer conjunto de datos ya que posiblemente estaba mal tomado,
entonces la gráfica quedaría del siguiente modo:
1/2
Volumen Molar Aparente vs Molalidad
50
45
0,8471
y = -22,277x + 59,85
40
Volumen Molar Aparente
35
30
1,223
25
1,532
1,81
20
0,65 0,85 1,05 1,25 1,45 1,65 1,85 2,05
1/2
Molalidad
0 m 3
V1 -
2n1 m
= -22.277
m
Para los Volúmenes ( V1 ):
0.35213
V1 18 - 22.277
2 x 55.51
V1(2%) = 18.042 cm 3
0.71.763
V1 18 - 22.277
2 x 55.51
V1(4%) = 18.122 cm 3
1.4953
V1 18 - 22.277
2 x 55.51
V1(8%) = 18.367 cm 3
2.34543
V1 18 - 22.277
2 x 55.51
V1(12%) = 18.721 cm 3
3.277 3
V1 18 - 22.277
2 x 55.51
V1(16%) = 19.19 cm 3
Para los Volúmenes ( V2 ):
= -22.277
m
0 = 59.85
3 0.3521
V2 59.85 + 22.277
2
V2(2%) = 40.022 cm 3
= -22.277
m
0 = 59.85
3 0.7176
V2 59.85 + 22.277
2
V2(4%) = 31.543 cm 3
0 = 59.85
3 1.495
V2 59.85 + 22.277
2
V2(8%) = 18.99 cm 3
= -22.277
m
0 = 59.85
3 2.3454
V2 59.85 + 22.277
2
V2(12%) = 8.68 cm 3
3 m
V2 0 +
2 m
= -22.277
m
0 = 59.85
3 3.277
V2 59.85 + 22.277
2
V2(16%) = -0.64 cm 3
Graficar V1 y V2 en función a m.
19,4
19,2 19,19
19
18,8
Volumen molar parcial 1
18,721
18,6
18,4
18,367
18,2
18,122
18,042
18
17,8
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Molalidad
SOLUCIONES Volumen Molar parcial 2 Molalidades
2% 40.022 0.3521
4% 31.543 0.7176
8% 18.993 1.495
12% 8.675 2.3454
16% 0.640 3.277
40 40,022
35
31,543
30
Volumen Molar parcial 2
25
20
18,993
15
10
8,675
0,64
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Molalidad
Tabla comparativa entre los valore de V 1 y V2 hallados por el método de rectas tangentes y
por el de la gráfica vs. m½.
Se observa en la tabla que los valores de V 1 y V2 obtenidas por los dos métodos no varían
demasiado unas de otras.
Establecer si las curvas del gráfico del punto 5 tienen un comportamiento de acuerdo a la
ecuación de Gibbs – Duhem.
Como el volumen es una función de estado las ecuaciones () y (), deben igualarse:
n1 dV1 = – n2 dV2
Lo que significa que cuando uno de los volúmenes molares parciales aumenta, el otro debe
disminuir.
Observando las Gráficas del punto 5 se puede observar con claridad que las soluciones
siguen un comportamiento de acuerdo a la ecuación de Gibbs-Duhem ya que según lo que
observamos el volumen molal parcial del (Na Cl) aumenta, mientras el volumen molal
parcial del (H2O) disminuye.
OBSERVACIONES y CONCLUSIONES.-
Se cumplió con el objetivo de la práctica el cual era de determinar los volúmenes molares
parciales de soluciones de cloruro de sodio en función de sus concentraciones y sus
densidades medidas por el método de empuje.
Se observa que las densidades medidas pesando las masas de las soluciones contenidas en un
matraz de 50 ml de capacidad no difieren significativamente de las densidades medidas por
el método de empujes.
BIBLIOGRAFÍA.-
Castellan. “ Fisico-Quimica “