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Laboratorio de Fisicoquímica QMC 206L

PRACTICA No. 7

SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVO

Construir en forma experimental la curva


binodal (o curva de solubilidad) y las líneas de
unión para el sistema ternario: cloroformo, agua
y ácido acético Interpretar el diagrama de fases,
aplicando la regla de las fases.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
En un sistema líquido de tres componentes (C=3) de acuerdo con la regla de las fases la
varianza del sistema será:

𝑉 =𝐶−𝐹+2 = 5−𝐹 (𝑔. 𝑙. ) (7.1)

Si se Fijan la presión y la temperatura la varianza será:

𝑉 =3– 𝐹 (7.2)

De modo que el sistema tendrá como máximo dos grados de libertad, que representan a
las variables de composición relacionadas mediante la siguiente ecuación:

𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋 3 = 1 (7.3)

Es decir que, si variamos dos de las tres variables de composición, automáticamente la


tercera es fijada. Si existen 2 fases líquidas el sistema será mono variante, es decir que si
se llega a variar la composición de cualquiera de los tres componentes, las composiciones
de las soluciones conjugadas en el sistema quedan automáticamente definidas por medio
de una de las líneas de unión de las muchas que existen en la zona bifásica.

Diagrama Triangular: Para la representación gráfica de un sistema líquido de tres


componentes es conveniente el empleo del diagrama Triangular equilátero como el que se
muestra en la Fig. 7.1 donde los vértices del triángulo representan a un componente puro.

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C 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

b
P
b´ a P

c c´ B x Z y
A 𝐶𝐻𝐶𝑙3
%B 𝐻2 𝑂

Figura 7.1 Figura 7.2

Cada lado del triángulo se divide en 100 partes, para así tener la composición centesimal:
cualquier punto de un lado del triángulo representa una mezcla binaria.

Un punto en el interior del triángulo representa una mezcla ternaria, el % de A en la mezcla


correspondiente al punto P está dado por los segmentos Pa o Pa; en forma análoga el %
de B está dado por los segmentos Ac ó Pb y Finalmente el segmento que representa el %
de C es igual a Pc resumiendo se tiene:

%𝐴 = 𝑃𝑎 ; %𝑏 = 𝑝𝑏 ; %𝐶 = 𝑃𝑐

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a temperatura


constante. Sistema Ácido Acético- Cloroformo- Agua:

En este sistema se tienen los siguientes pares:

𝐻2 0 − 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 son totalmente miscibles entre si

𝐶𝐻𝐶𝑙3 − 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 son totalmente miscibles entre si

𝐶𝐻𝐶𝑙3 − 𝐻2 𝑂 son parcialmente miscibles entre si

En la figura 7.2 se muestra el diagrama de fases para este sistema a temperatura ambiente
y presión atmosférica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogéneo, siempre que la


cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto de saturación indicado por X. El
agregado posterior de agua separa el sistema en dos fases. Si la composición inicial del
sistema es Z, al agregar ácido acético, éste se distribuye entre las dos fases formando las
soluciones ternarias conjugadas, cuyas composiciones están indicadas por los puntos E v.
R. La línea que las une se denomina línea de unión o línea de reparto y no es paralela a la
base del triángulo debido a que el ácido acético es más soluble en agua que en cloroformo.

A medida que se va agregando más ácido acético, las líneas de unión se van acortando
hasta que se llega al punto P, donde las soluciones conjugadas tienen la misma
composición a este punto se le denomina punto de pliegue.

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Una mezcla preparada cuya composición está dada por el punto M, se separa en dos fases
conjugadas de composiciones E y R, la línea de unión se determina separando ambas fases
y pesándolas para luego analizar el contenido de ácido acético en ambas fases. Aplicando
la regla de la palanca a las soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:

̅̅̅̅̅ 𝑋𝐸 − 𝑋𝑀
𝑅 𝑀𝐸
= =
𝑀 ̅̅̅̅
𝑅𝐸 𝑋𝐸 − 𝑋𝑅

Donde:

R: Cantidad de la solución conjugada rica en 𝐶𝐻𝐶𝑙3


E: Cantidad de la solución conjugada rica en 𝐻2 𝑂
M: Cantidad de la mezcla
𝑋𝑅 : Fracción en peso de HAc en R
𝑋𝐸 : Fracción en peso de HAc en E
𝑋𝑀 : Fracción en peso de HAc en M

3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS


• Buretas de 50 ml (2)
• matraces Erlenmeyer de 150 ml (6)
• pinzas para buretas (2)
• anillos (3)
• embudos de separación de 125 ml (3)
• soporte universal (5)
• pipetas de 5 ml (2)
• pipetas de 10 ml (1)
• probetas de 50 ml (1).
• Ácido acético glaciar, cloroformo, hidróxido de sodio, fenolftaleína, agua destilada.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

El montaje del
sistema

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4.1. Zona orgánica:


En un Erlenmeyer de 100 ml se prepara una mezcla de 5 ml de cloroformo y 0.5 ml
de agua, desde una bureta se agrega ácido acético hasta obtener una solución clara
(agitar vigorosamente el matraz después de cada adición de ácido acético, ya que
se deposita gotitas de cloroformo en el fondo del matraz antes de alcanzar
completamente), anotar el volumen de ácido acético gastado.
Repetir el procedimiento agregando cada vez a la mezcla ternaria resultantes 0.5,
1.5, 5, 10 y 15 ml de agua.

4.2. Zona acuosa:


En otros Erlenmeyer de 100 ml se efectúa una mezcla de 1 ml de cloroformo y 2.5
ml de agua. Después de obtener una solución clara al añadir ácido acético se
agregan 4 porciones de 2.5 ml de agua y en cada caso se agrega ácido acético
hasta que la turbidez de la mezcla desaparezca.

4.3. Líneas de unión:


Estas líneas se determinan preparando 3 mezclas de un volumen total de 15 ml de
las siguientes composiciones en volumen.

MEZCLA Cloroformo Ácido acético Agua

A 35% 25% 40%

B 30% 35% 35%

C 30% 45% 25%

Cada mezcla se realiza en un Erlenmeyer, luego se traspasa a los embudos de


separación y se agita vigorosamente durante 5 minutos, luego se deja reposar para
preparar las dos fases formadas, la más densa es la rica en cloroformo. Pesar cada
una de las fases analizar el contenido de ácido acético en cada fase. Usar todas las
fases orgánicas y una alícuota de 5 ml de la fase acuosa, emplear una solución 2 M
de NaOH y fenolftaleína como indicador.
Anotar la temperatura ambiente.

5. CÁLCULOS, RESULTADOS Y GRAFICAS


1. Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, ácido acético agua de cada
Mezcla tabular los resultados.
2. Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos en el anterior punto,
completar con los siguientes datos: una solución saturada de agua en cloroformo
contiene 98 % en peso de cloroformo. Mientras que la solución conjugada de
cloroformo en agua contiene 1.0. % de cloroformo también en peso.
3. Trazar las Líneas de Unión
4. Indicar la varianza del sistema dentro fuera de la curva binodal y en los lados del

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diagrama triangular.
5. Determine el punto del pliegue.
6. Por qué no puede aplicarse la Ley de reparto a la soluciones conjugadas?
7. Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.

6. CUESTIONARIO
1. Para un sistema líquido ternario, donde los pares A-B y B-C son parcialmente
miscibles. Determinar el efecto de la temperatura en el sistema (explicar mediante
un gráfico), indicando los grados de libertad en cada región y en los lados.
2. Dibujar el diagrama de fases de la práctica e indicar la varianza (y cuáles son estas
variables) en las siguientes regiones o zonas:
a. Base del diagrama
b. Lado izquierdo del diagrama
c. Fuera de la zona bifásica
d. En la curva de separación
e. Sobre una línea de unión
3. Deducir la regla de la palanca, para un sistema ternario y especificar el significado
de las variables involucradas.
4. En el siguiente diagrama de fases para el sistema ternario 𝐻2 𝑂 − 𝑁𝑎𝐶𝑙 − 𝐾𝐶𝑙

𝐻2 𝑂

P
a c

b
𝐾𝐶𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
Determinar:
a. Las varianzas en cada una de las regiones.
b. Describe los cambios que se producen cuando se adiciona a una solución de
composición P.

7. BIBLIOGRAFÍA:
 Castellan "Fisicoquímica"
 Glasstone "Tratado de Fisicoquímica"
 Atkins "Fisicoquímica"
 Hougen y Watson "Principio de los Procesos Químicos"

J.A.CH.

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