SISTEMA TERNARIO DE LÍQUIDOS COMPUESTO POR ÁCIDO

ACÉTICO, CLOROFORMO Y AGUA.

Controsceri, Giovanni
Laboratorio de fisicoquímica II. Departamento de Química. Facultad
Experimental de Ciencias. La Universidad del Zulia. Maracaibo.
Fecha: 07/12/2008

Introducción

En un sistema de tres componentes o ternario, la regla de las

fases indica que v= 5-f, donde v: son los grados de libertad y f: el
número de fases. Si la temperatura y la presión permanecen
constantes, entonces v=3-f y el sistema se puede representar en dos
dimensiones. Después de fijar la temperatura y la presión, las
restantes son variables de composición x1, x2 y x3. Para obtener una
representación simétrica de éstos tres componentes en un mismo
plano se emplea el método del triángulo equilátero (sugerido por
Stokes y Roozeboom), en donde cada vértice del triángulo representa
la composición total de un componente puro. Los lados, son las
mezclas binarias y cualquier punto del interior, las mezclas ternarias.
Son posibles varios tipos diferentes de sistemas ternarios,
dependiendo de si uno, dos ó tres pares de los líquidos son
parcialmente miscibles entre sí.

En el sistema ternario: ácido acético, cloroformo y agua, el par

parcialmente miscible es el de agua-cloroformo. Esto permite la
formación de dos fases; la orgánica de ácido-cloroformo y la acuosa
de ácido-agua. Las diferencias entre las dos fases se pueden observar
en un diagrama a través de una curva de solubilidad que se forma al
representar las composiciones de distintas mezclas. La zona de dos
fases es la que está comprendida bajo la curva de solubilidad ó
saturación, en dicha zona cualquier mezcla se divide
espontáneamente en dos fases.

Se pueden unir con una recta los puntos correspondientes a las

dos fases conjugadas y esta recta recibe el nombre de recta de
reparto, a medida que aumenta la proporción del componente mas
soluble en los otros dos componentes, las dos fases se homogenizan
hasta llegar al llamado punto crítico, donde solo existe una fase.

El objetivo de esta práctica consiste en construir un diagrama de

fases líquido-líquido para un sistema de tres componentes, mediante
el método del triángulo equilátero.

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 Parte Experimental

1. Materiales y Reactivos:

 Materiales: Se utilizó matraz Erlenmeyer de 250 ml(2), matraz

Erlenmeyer de 125 ml (9), pipeta volumétrica de 5 ml (3), bureta (5),
soporte para embudo de decantación (2), balanza analítica, soporte
universal.

 Reactivos: ácido acético; Riedel de Haen 99.8%, cloroformo;

Butdick & Jackson 99.9%, hidróxido de sodio; Riedel de Haen 99%
(solución 2.1476 M), fenolftaleína, biftalato de potasio; Riedel de
Haen 99.5%, agua destilada.

2. Procedimiento:

Se preparó una mezcla con 10 ml de CHCl 3 y 1 ml de H2O en un

erlenmeyer (250 ml), luego se le agregó ácido acético hasta que
desapareció la turbidez (agitando vigorosamente la solución). Se
repitió el proceso anterior agregando cada vez a la mezcla 1, 1, 2, 5,
10, 20 y 30 ml de agua.

Se preparó otra mezcla con 2 ml de CHCl 3 y 5 ml de agua en un

erlenmeyer (250 ml) realizando las mismas titulaciones anteriores.
Después de obtener la solución clara con CH 3COOH, se adicionó 5, 5,
5, 5 ml de agua y en cada caso se agregó ácido hasta que la turbidez
desapareció.

Las líneas de unión se obtuvieron preparando tres mezclas con un

volumen total de 50 ml y de composición:

1) 35% CHCl3 (17.5 ml), 25% CH3COOH (12.5 ml) y 40% H2O (20
ml)
2) 30% CHCl3 (5 ml), 35% CH3COOH (17.5 ml) y 35% H2O (17.5
ml)
3) 30% CHCl3 (15 ml), 45% CH3COOH (22.5 ml) y 25% H2O (12.5
ml)

Cada mezcla se trasvaso a un embudo de decantación, se agitó

fuertemente, dejando reposar hasta obtener dos fases bien
definidas. Luego se procedió a separar y pesar cada fase.

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 Se titularon cada una de las fases con hidróxido de sodio (2.1476
M), en donde se utilizó toda la fase orgánica y alícuotas de 5 ml de
fase acuosa.

Resultados y Discusiones

Como en esta experiencia la temperatura y la presión se

mantuvieron constantes, la regla de las fases es v= 3-f, por lo que las
variables independientes se reducen a las composiciones para
describir el sistema.

En la tabla #1 se muestran los datos que fueron utilizados para

obtener la curva de solubilidad.

Tabla #1. Composiciones porcentuales de las mezclas ternarias de: CH 3COOH, CHCl3 y H2O.
V CHCl3 V CH3COOH
V H2O (ml) % CHCl3 % H2O %CH3COOH
(ml) (ml)
10 1 6 66.98 4.53 28.48
10 2 2.3 58.23 7.84 34.13
10 3 1.8 52.12 10.57 37.31
10 5 3.5 43.44 14.68 41.88
10 10 7.5 31.53 21.30 47.17
10 20 11.3 21.52 29.08 49.41
10 40 22.7 13.14 35.52 51.33
10 70 30.6 8.47 40.07 51.96
2 5 7.5 18.70 31.59 49.71
2 10 11.5 11.83 39.96 48.21
2 15 14.1 9.04 45.80 45.16
2 20 16.5 7.35 49.67 42.98
2 25 17.5 6.39 53.78 39.63

En la tabla #2 se muestran los componentes para la construcción

de las líneas de unión de las fases conjugadas.

Tabla #2. Datos para la determinación de las líneas de unión a 21ºC.

% %
Líneas CH3COOH CH3COOH % CHCl3 % H2O %CH3COOH
(FO) (FA)
1 8.94 26.75 45.63 35.24 19.13
2 14.59 30.75 42.14 33.21 24.64
3 26.92 30.55 45.52 25.63 28.84

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 En el siguiente gráfico se muestra el diagrama de fases para el
sistema ternario

Figura #1. Diagrama triangular para la determinación de la curva de

solubilidad para el sistema ternario: ácido acético-cloroformo-agua.

En el diagrama se puede apreciar la curva de solubilidad que

explica la miscibilidad entre los componentes de la mezcla ternaria.
Como se sabe el ácido acético es completamente miscible con el
cloroformo y el agua, mientras estos últimos son parcialmente
solubles. Cuando se exceden los límites de solubilidad se observó la
formación de dos capas, una orgánica y otra acuosa. La zona del
triángulo donde existen éstas dos fases, es por debajo de la curva de
solubilidad, en esa zona cualquier mezcla se divide en dos fases.

Los límites de la línea de solubilidad están dados por la solubilidad

tanto del CHCl3 en agua, como del agua en CHCl3 a 21 ºC.

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 Las líneas de unión permiten conocer la distribución porcentual de
ácido acético en cada una de las fases conjugadas, aunque
teóricamente se comprueba se comprueba que el ácido acético es
más soluble en agua, que en el cloroformo, debido a la formación de
puentes de hidrógeno, con el agua. Experimentalmente se observó
que la composición de ácido en la fase acuosa es mayor que en la
orgánica (tabla #2). Las rectas 1, 2, y 3 son las líneas de unión que
unen las fases conjugadas (orgánica y acuosa). Los puntos medios de
color azul de las líneas que representan la composición de las mezclas
utilizadas no fueron precisos, debido a la falta de un mayor control
analítico al momento de medir los volúmenes en las titulaciones, y
por no esperar el tiempo suficiente para separar las fases en el
embudo de decantación.

A medida que la proporción de ácido acético aumenta en las fases

conjugadas, disminuyen las longitudes de las líneas de unión, hasta
llegar al punto crítico, donde se tiene una mezcla ternaria en una sola
fase, y se puede definir termodinámicamente con dos variables, que
son las composiciones de dos de los componentes de la mezcla.

El ácido acético permite que las mezclas de cloroformo y agua

sean solubles entre sí, hasta que se unen en una sola fase líquida de
composición constante.

Conclusiones

 Se comprueba que el ácido acético es más soluble en agua que

en cloroformo.

 Por debajo de la curva de solubilidad se obtienen mezclas

ternarias en dos fases.

 La regla de las fases permite conocer que son necesarias dos

variables para describir el sistema por encima de la curva de
solubilidad y por debajo una sola variable.

 Las líneas de unión no son horizontales, lo que indica que el

ácido es más soluble en uno de los dos compuestos, en este
caso en el agua.

Referencias Bibliográficas

 G. W. Castellan, FISICOQUIMICA, segunda edición, Addison-

Wesley Iberoamericana. S.A. USA, 1987.

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 Maron. Prutton. FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA, segunda
edición, editorial Limusa, 1968.

 Daniel, F; Alberty. FISICOQUÍMICA, cuarta edición, C.E.C.S.A

México, 1975.