CINÉTICA CATALÍTICA

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS 2

Dra IQ Elena Castelló
2023
 Objetivos específicos de esta clase

1. Análisis crítico sobre el enfoque visto para la

determinación de la cinética catalítica por el método
LHHW.

2. Presentar los reactores experimentales más utilizados.

 Determinación de la ecuación de velocidad
intrínseca
El proceso visto para la determinación de la velocidad intrínseca es llamado
“Enfoque LHHW” por las iniciales de los autores que sentaron las bases teóricas
para su desarrollo y aplicación. Cada inicial se corresponde con los nombres de sus
autores: Langmuir, Hinshelwood, Hougen y Watson.

2. Escribir las leyes de 3. Suponer que 4. Deducir la ley

1. Proponer
velocidad para cada uno de los pasos de velocidad
mecanismo
paso (reacciones es limitante de la intrínseca
de reacción
elementales) velocidad global

5. Comparar
Las suposiciones realizadas SI Hay con datos
representan adecuadamente la
concordancia? cinéticos
realidad
experimentales

PROCEDIMIENTO
SIMPLIFICADO
 Expresiones obtenidas para la cinética
intrínseca

𝐴 →𝐵+𝐶
Mecanismo de 1 solo centro

k A CT PB PC
r= PA − Control por adsorción
P 1 KAKSKD
1+ B 1+
KD KS

k S CT PB PC
r= K A PA − Control por reacción
P KDKS
1 + K A PA + B
KD

k D CT PC PB
r= K K P − Control por desorción
PC + K A PC PA + K A K S PA S A A KD
 Expresiones obtenidas para la cinética
intrínseca

𝐴 →𝐵+𝐶
Mecanismo de 1 solo centro

𝑘1 PB PC
r= PA − Control por adsorción
P 1 𝑘4
1+ B 1+
𝑘2 𝑘3

𝑘1 ´ PB PC
r= 𝑘2 ´PA − Control por reacción
P 𝑘4 ´
1 + 𝑘2 ´PA + B
𝑘3 ´

𝑘1 ´´ PC PB
r= 𝑘 ´´P − Control por desorción
PC + 𝑘2 ´´PC PA + k 3 ´´PA 3 A 𝑘4 ´´

Mínimo 4 parámetros a determinar

 Ecuación de velocidad intrínseca_MODELO

Tomado de “Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas” 4ta edición, página 946
https://pearsonha-ip.vitalsource.com/#/books/9789702611981/cfi/979!/4/4@0.00:45.8
 Ecuación de velocidad intrínseca

Determinación a través de proponer un mecanismo y paso controlante

Ventajas Desventajas

Permite Inseguridad en el
extrapolaciones mecanismo
seleccionado

Nos permiten realizar

algunas predicciones Inseguridad en las
cualitativas extrapolaciones

Combinación con
fenómenos de
transferencia de masa
 Ecuación de velocidad intrínseca

Determinación a través de proponer un mecanismo y paso controlante

Ventajas Desventajas
Si el mecanismo que determinamos
representa adecuadamente
Inseguridad en el la realidad
Permite entonces podríamos
mecanismo hacer extrapolaciones
extrapolaciones a condiciones de operación nuevas que
seleccionado
interese testear si es necesario modificar el
proceso
Nos permiten realizar
algunas predicciones Inseguridad en las
cualitativas extrapolaciones
Argumento
importante Combinación con
fenómenos de
transferencia de masa
 Ecuación de velocidad intrínseca

Determinación a través de proponer un mecanismo y paso controlante

Ventajas Desventajas

Permite Inseguridad en el
extrapolaciones mecanismo
seleccionado

Nos permiten realizar

Más de una funciónalgunas
determinada a partir de la suposición deInseguridad
predicciones mecanismosen las
diferentes se podría
cualitativas extrapolaciones
ajustar razonablemente a los datos experimentales.
✓ Disponer de programa experimental que permita discernirCombinación
entre funciones
con
fenómenos
✓ Riesgo de que el mecanismo determinado a partir de ajustes de no represente
matemáticos
transferencia de masa
la realidad física
 Ecuación de velocidad intrínseca

Determinación a través de proponer un mecanismo y paso controlante

Ventajas Desventajas
Supongamos que hemos determinado el
mecanismo correcto. La extrapolación a
Permite Inseguridad en el
extrapolaciones mecanismo
regiones no investigadas podría no ser válida seleccionado
ya que podrían volverse hacerse importantes
Nos permiten realizar
otras resistencias que no fueron
algunas consideradas
predicciones Inseguridad en las
cualitativas extrapolaciones

Combinación con
fenómenos de
transferencia de masa
 Ecuación de velocidad intrínseca

Determinación a través de proponer un mecanismo y paso controlante

Ventajas Desventajas
Supongamos que se ha determinado el
mecanismo correcto y la ecuación de
Permite Inseguridad en el
velocidad resultante extrapolaciones
para los fenómenos de mecanismo
seleccionado
superficie. La combinación de esta etapa con
Nos permiten
cualquiera de las otras etapas derealizar
resistencia
algunas predicciones Inseguridad en las
de masa resultará matemáticamente
cualitativas muy extrapolaciones
compleja.
Combinación con
fenómenos de
Lo analizaremos transferencia de masa
más adelante
 Ecuación de velocidad intrínseca

A partir del análisis realizado, se puede concluir que es correcto utilizar la expresión
de velocidad más sencilla que represente adecuadamente los datos
experimentales.

Generalmente, si el control es por reacción superficial los datos se pueden ajustar

satisfactoriamente a expresiones más sencillas.

Ecuación cinética de primer orden Ecuación cinética de orden n

𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛

Expresión simplificada del tipo de las determinadas por el método LHHW

𝑘𝐶𝐴 𝑘𝐶𝐴
𝑟𝐴 = 𝑟𝐴 = 2
1 + 𝑘1 𝐶𝐴 1 + 𝑘1 𝐶𝐴