ISOPRENOIDES

Profesora: Alfaro Cristina

Alumnos: BENITEZ, Oriana; CASTRO, Milagros; DEGREGORI, Agostina;
FOCHESATTO, Bruno Javier; IBARRA, Jorgelina; NIKOLAUS, Aylen; ROCHE,
Victoria Zoe; RAMIREZ, Milena.

12 DE OCTUBRE DE 2023
Química orgánica ii

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Índice
¿Qué son los Isoprenoides, o también llamados Terpenos? 2
Se clasifican de acuerdo a la cantidad de átomos de carbono que contienen. 2
Ruta de mevalonato a difosfato de isopenenilo 4
Aceites esenciales 8
Tipos principales 9
Métodos de extracción y separación: destilación por arrastre de vapor ,
hidrodestilación (trampa de clevenger). 13
Monoterpenos 16
Regla del Isopreno. 20
Transposición de Wagner- Meerwein. 21
Carotenoides 22
Métodos de extracción y purificación 27
Hidrocarburos carotenoides: 37
Carotenol: 40
Bibliografia: 41

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¿Qué son los Isoprenoides, o también llamados Terpenos?
Los Isoprenoides, también llamados Terpenos, son un tipo de lípidos insaponificables que
derivan de una unidad compuesta por cinco átomos de carbono llamado isopreno, o
también 2-metil-1,3-butadieno. Los terpenos forman parte importante, aunque algunas
veces imperceptible, de la cotidianidad del ser humano. Son utilizados por sus diferentes
propiedades, por ejemplo, saborizantes, colorantes, aromáticos, antitumorales,
antioxidantes, antibióticos, insecticidas, entre muchas otras más.
La mayoría de los terpenos se encuentran en los vegetales y plantas aromáticas. Sus
aceites se utilizan como perfumes, medicamentos, aceites para la piel, cremas, para aliviar
dolores, en distintas técnicas de medicinas alternativas como la aromaterapia entre otros.
Como por ejemplo el mentol (aceite de menta), zingibereno (aceite de jengibre), beta-
selineno (aceite de apio).
Pueden formar compuestos cíclicos y acíclicos, pueden ser hidrocarburos (compuestos por
carbono e hidrógeno) o pueden contener grupos hidroxilos, y grupos carboxílicos y ser
aldehídos o cetonas.

Como se nombró anteriormente, los terpenos están formados por unidades de isopreno, el
cual, tiene cinco carbonos. Por lo tanto, estos lípidos van a estar compuestos por carbonos
múltiplos de cinco. Las unidades de los isoprenoides están agrupadas por la unión, en
general, de la cabeza (el término ramificado del isopreno) de un isopreno con la cola
(extremo lineal del isopreno) de otro isopreno. A este arreglo se lo llama regla del isopreno,
posteriormente será explicada.

Se clasifican de acuerdo a la cantidad de átomos de carbono que contienen.

● Hemiterpenos: 5 átomos de carbono (un isopreno). Se encuentran raramente libres
en la naturaleza, forman parte de otros metabolitos (terpenos, alcaloides, cumarinas,
xantonas, etc.). Pueden presentarse como alcoholes, ácidos, ésteres y tioésteres.
● Monoterpenos: 10 átomos de carbono (conformado por dos isoprenos). Son los
constituyentes más frecuentes de los “aceites esenciales”, participan en la formación
de las piretrinas y en la composición de algunos
● aceites esenciales de las Asteraceae. Siguen la “regla del isopreno” y forman
esqueletos regulares. Se clasifican según su estructura en acíclicos, bicíclicos y
monocíclicos.
● Sesquiterpenos: 15 átomos de carbono (conformado por tres isoprenos). Existen
más de 11.000. Se encuentran en plantas superiores, mayormente en la familia
Asteraceae, Hongos (Basidiomycetes), algas y organismos marinos Son un gran
número son constituyentes habituales de los aceites esenciales de vegetales
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 superiores, en calidad de tales; y pueden intervenir en las propiedades
farmacológicas atribuidas a estas fracciones volátiles. Es por ejemplo el caso del
bisabolol y sus derivados que se encuentran en el aceite esencial de manzanilla.
Según el número de anillos que contengan en su estructura, se clasifican en
acíclicos, monocíclicos, bicíclicos, tricíclicos, tetracíclicos. Generalmente poseen
muchos grupos funcionales (alcoholes, epóxidos, aldehídos, ácidos carboxílicos,
lactonas, éster con ácidos grasos de cadena corta). Son separables con dificultad o
no, por destilación al vapor. Se pueden extraer con solventes lipofílicos
(diclorometano, etc.) Son compuestos cristalinos a temperatura ambiente, se
caracterizan por su sabor amargo y picante. Poseen un efecto irritante local (piel),
alergénico y muchos son relativamente tóxicos para la administración sistémica.
Algunos muestran actividad farmacológica interesante tales como: citotóxica,
antitumoral, antiinflamatoria, antipalúdica, antimigrañosa, antimicrobiana y
alergénica.
● Diterpenos: 20 átomos de carbono (conformado por cuatro isoprenos). Se conocen
más de 3000 con diversidad estructural (a-, bi-, tri-,y tetracíclicos). Hay distintos
tipos: como por ejemplo los Diterpenos lipofílicos que se encuentran en la capa de
cera de la hoja (30-50%). Por ejemplo el fitol. Mientras que los Diterpenos polares
contienen grupos hidroxilos, epóxidos, carbonilos y carboxílicos y son
biológicamente muy activos.
● Sesterpenos: 25 átomos de carbono (conformado por cinco isoprenos).
● Triterpenos: 30 átomos de carbono (conformados por seis isoprenos). Ampliamente
distribuidos en la naturaleza tanto en el reino vegetal como en el reino animal. Son
producidos por la ciclación del escualeno; por lo tanto se los considera
intermediarios en la síntesis del colesterol. Se hallan tanto en forma libre como
asociada con azúcares (saponinas). Poseen una estructura tetracíclica o
pentacíclica. Pueden ser Lipofílicos, como las ceras de las hojas de las plantas,
fitoesteroles, esteres de fitoesteroles, resinas, látex de la corteza de plantas leñosas,
acidos triterpénicos, alcoholes triterpénicos. Altamente oxidados, poseen grupos:
hidroxilos, carboxilos y lactonas, compuestos de mediana polaridad, insolubles en
agua y éter de petróleo, solubles en diclorometano, éter y etanol. Hidrofílicos
(glicósidos) como las saponinas.
● Tetraterpenos: 40 átomos de carbono (conformados por ocho isoprenos). Están
representados por un grupo de compuestos, los carotenoides. Quienes se
caracterizan por su coloración amarilla, anaranjada o roja y por su sensibilidad a la
oxidación, debido a su cromóforo (al menos diez dobles enlaces conjugados). Son
insolubles en agua, poco solubles en metanol, etanol y aceites grasos, son solubles
en grasas. Se clasifican en Carotinas (Hidrocarburos) y Xantófilas (Contienen grupos
hidroxilo, metoxilo, epóxido, carbonilo).

Muchos aromas y saborizantes vegetales son monoterpenos y sesquiterpenos. A estos

componentes se los llama aceites esenciales. Pero los terpenos mayores se hallan en
plantas y animales, y varios juegan papeles biológicos importantes. En vegetales, suelen
ser el material de defensa, formar parte de los componentes de membrana y red de
traducción de señales, protectores solares, son reguladores (hormonas) como la giberelina,
dan color a los vegetales. Dentro de los que dan color a los vegetales, se encuentran los
carotenoides, por ejemplo, el beta caroteno que se encuentra en la zanahoria para darle el

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color anaranjado y son tetraterpenos (40 átomos de carbono). El licopeno, que se encarga
de darle color rojo a las sandías y a los tomates. En animales son componentes de
hormonas esteroides como las feromonas, el colesterol, la cantaridina (feromona de
defensa). Uno de ellos es el escualeno, que es un triterpeno (30 átomos de carbono) y es el
precursor del colesterol, quien juega un rol muy importante ya que el colesterol es el
precursor de los esteroles. La vitamina A es un diterpeno, la hidrólisis del beta caroteno
forma dos moléculas de vitamina A, quién juega un rol muy importante en la visión y otras
funciones biológicas.
Al ser una clase muy variada, poseen diferentes características. Tales como ser
compuestos volátiles, sustancias de bajo y alto peso molecular, compuestos poliméricos,
sistemas acíclicos, mono-, bi-, tri- y tetracíclicos, hidrocarburos, alcoholes, aldehídos,
cetonas, epóxidos, éteres, ácidos carboxílicos y ésteres, heterociclos. Por lo general son
neutros, su solubilidad es variada.

Es importante saber que el isopreno por sí mismo no es el precursor biológico de los

terpenos. La naturaleza, en su lugar, utiliza dos equivalentes del isopreno. Llamados
difosfato de isopentenilo y difosfato de metilalilo. Los cuales se biositetizan por dos rutas
distintas dependiendo del organismo. Y son las unidades de isopreno naturales que dan
origen a todos los terpenos.

Difosfato de isopentenilo (IPP) Difosfato de dimetilalilo (DMAPP)

Ahora bien, el difosfato de isopentenilo posee un precursor denominado pirofosfato de
isopentenilo; cuya abreviatura es IPP. El mismo, se biosintetiza de dos maneras
dependiendo de cómo sea la estructura del producto final.
Las dos rutas más comunes a partir de las cuales surgen los terpenos son la del
mevalonato y la del 5-fosfato de 1-desoxixilulosa (DXP).
En animales y plantas, los sesquiterpenos y triterpenos surgen a partir de la ruta del
mevalonato. Mientras que los monoterpenos, diterpenos y tetraterpenos se sintetizan a
partir de la 5-fosfato de 1-desoxixilulosa (DXP). En las bacterias se llevan a cabo las
síntesis de terpenos a partir de las dos rutas. Esta formación de terpenos depende de las
enzimas, que cumplen una función muy indispensable en esto.

Ruta de mevalonato a difosfato de isopenenilo

Esta síntesis se da en cuatro pasos.
1. La ruta comienza con una condensación de Claisen para convertir al acetil CoA en
acetoacetil CoA; esta reacción es catalizada por la acetoacetil CoA acetiltransferasa.
Primero se une un grupo acetilo a la enzima a través de una sustitución nucleofílica
en el grupo acilo con un -SH de la cisteína. Se forma un intermedio de reacción, un

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 ion enolato, a partir de la segunda molécula de acetil CoA. Luego sigue la
condensación de Claisen y se forma el producto (acetoacetil CoA).

2. Seguida de una condensación aldólica: la acetoacetil CoA experimenta una adición

tipo aldólica. De un ion enolato de la acetil CoA en una reacción que es catalizada
por la 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA sintasa. La reacción ocurre de nuevo a partir de la
formación inicial de un enlace tioéster entre el sustrato y el grupo -SH de la cisteína
en la enzima. Seguida por la adición del ion enolato y la hidrólisis posterior para dar
(3S)-3-hidroxi-3-metilglutaril CoA (HMG-CoA).

3. Reducción. La reducción de HMG-CoA ocurre en varios pasos y se da a través de

un intermedio de reacción. Lo primero que ocurre es una reacción de sustitución
nucleofílica en el grupo acilo que involucra la transferencia del hidruro del NADPH al
grupo carbonilo del tioéster de la HMG-CoA; seguida de la expulsión de la HSCoA
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 como grupo saliente, el aldehído intermediario experimenta una segunda adición de
hidruro para dar mevalonato.

4. Fosforilación y descarboxilación. Se necesitan tres reacciones adicionales para

convertir el mevalonato en difosfato de isopentenilo. Las primeras dos son las
fosforilaciones directas que ocurren por las reacciones de sustitución nucleofílica en
el fósforo terminal del ATP. Primero se convierte el mevalonato a 5-fosfato de
mevalonato (fosfomevalonato) por la reacción con ATP en un proceso catalizado por
la mevalonato quinasa. El 5-fosfato de mevalonato reacciona con un segundo ATP
para dar 5-difosfato de mevalonato (difosfomevalonato). La tercera reacción resulta
en la fosforilación del grupo hidroxilo terciario, seguida por la descarboxilación y la
pérdida del ion fosfato.

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La descarboxilación final del 5-difosfato de mevalonato parece inusual debido a que las
descarboxilaciones de los ácidos no ocurren típicamente excepto en los -ceto ácidos y en
los ácidos malónicos, en los que el grupo carboxilato está a dos átomos de un grupo
carbonilo adicional (sección 27.7). La función de este segundo grupo carbonilo es actuar

como receptor de electrones y estabilizar la carga que resulta de la pérdida de CO2.

Aunque, de hecho, la descarboxilación de un -ceto ácido y la descarboxilación del 5-
difosfato de mevalonato están estrechamente relacionadas. Catalizado por la 5-fosfato de
mevalonato descarboxilasa, primero se fosforiliza el sustrato en el grupo OH libre por la
reacción con ATP para dar un fosfato terciario, el cual experimenta disociación espontánea
para dar un carbocatión terciario. La carga positiva actúa como receptor de electrones para
facilitar la descarboxilación exactamente de la misma manera en la que lo hace el grupo
carbonilo , lo que da difosfato de isopentenilo. (En las estructuras siguientes, el grupo
difosfato se abrevia como OPP).

Conversión del difosfato de isopentenilo en terpenos

La conversión del difosfato de isopentenilo (IPP) en terpenoides comienza con su
isomerización en difosfato de dimetilalilo, abreviado como DMAPP y llamado formalmente
pirofosfato de dimetilalilo. Se combinan estas dos estructuras de C5 para dar la unidad C10
del difosfato de geranilo (GPP), el cual es el precursor de los monoterpenos. El alcohol
correspondiente, geraniol, es un terpenoide perfumado que se encuentra en el aceite de las
rosas. La combinación posterior del GPP con otro IPP da la unidad C15 del difosfato de
farnesilo (FPP) quien es precursor de los sesquiterpenos y triterpenos, y así sucesivamente
hasta la unidad de C25. Los terpenoides con más de 25 carbonos, esto es, los
triterpenoides (C30) y los tetraterpenoides (C40), se sintetizan por la dimerización de las
unidades C15 y C20, respectivamente.

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La isomerización del difosfato de isopentenilo en difosfato de dimetilalilo es catalizada por la
IPP isomerasa y ocurre a través de un carbocatión. La protonación del enlace doble del IPP
por un hidrógeno de un residuo de cisteína en la enzima da un carbocatión terciario
intermediario, el cual es desprotonado por un residuo de glutamato que actúa como base
para producir DMAPP.

Aceites esenciales

Los aceites
esenciales se
relacionan con los
terpenos o

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isoprenoides, debido a que los mismos forman parte del aceite esencial de cada plantas o
vegetales. Pero ¿qué son los aceites esenciales?
Los aceites esenciales son las fracciones líquidas volátiles, generalmente destilables por
arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias responsables del aroma de las
plantas y que son importantes en la industria cosmética (perfumes y aromatizantes), de
alimentos (condimentos y saborizantes) y farmacéutica (saborizantes). Los aceites
esenciales generalmente son mezclas complejas de hasta más de 100 componentes que
pueden ser compuestos alifáticos, de bajo peso molecular (alcanos, alcoholes, aldehídos,
cetonas, ésteres y ácidos), monoterpenos, sesquiterpenos y fenilpropanos. En su gran
mayoría son de olor agradable, aunque existen algunos de olor relativamente desagradable
como por ejemplo los del ajo y la cebolla, los cuales contienen compuestos azufrados.
Clasificación
Los aceites esenciales se clasifican teniendo en cuenta diferentes criterios: como la
consistencia, el origen y la naturaleza química de los componentes mayoritarios.
De acuerdo con su consistencia los aceites esenciales se clasifican en esencias fluidas,
bálsamos y oleorresinas. Las Esencias fluidas son líquidos volátiles a temperatura
ambiente. Los bálsamos son de consistencia más espesa, son poco volátiles y propensos a
sufrir reacciones de polimerización; son ejemplos el bálsamo de copaiba, bálsamo de Tolú,
Estoraque, etc. Las Oleorresinas tienen el aroma de las plantas en forma concentrada y son
típicamente líquidos muy viscosos o sustancias semisólidas (caucho, gutapercha, chicle,
balata, oleorresina de paprika, de pimienta negra, de clavero, etc.).
De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican como naturales, artificiales y
sintéticos. Los naturales se obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones
físicas ni químicas posteriores, debido a su rendimiento tan bajo son muy costosos. Los
artificiales se obtienen a través de procesos de enriquecimiento de la misma esencia con
uno o varios de sus componentes, por ejemplo, la mezcla de esencias de rosa, geranio y
jazmín enriquecida con linalool, o la esencia de anís enriquecida con anetol. Los aceites
esenciales sintéticos como su nombre lo indica, son los producidos por la combinación de
sus componentes los cuales son, la mayoría de las veces, producidos por procesos de
síntesis química. Estos son más económicos y por lo tanto, son mucho más utilizados como
aromatizantes y saborizantes (esencias de vainilla, limón, fresa, etc.).
Desde el punto de vista químico y a pesar de su composición compleja con diferentes tipos
de sustancias, los aceites esenciales se pueden clasificar de acuerdo con el tipo de
sustancias que son los componentes mayoritarios. Según esto los aceites esenciales ricos
en monoterpenos se denominan aceites esenciales monoterpenoides (por ejemplo
hierbabuena, albahaca, salvia, etc.). Los ricos en sesquiterpenos son los aceites esenciales
sesquiterpenoides (por ejemplo copaiba, pino, junípero, etc.). Los ricos en fenilpropanos son
los aceites esenciales fenilpropanoides (por ejemplo clavo, canela, anís, etc.).

Tipos principales
Mirceno:El mirceno es un compuesto que forma parte de la categoría de los monoterpenos,
y está constituido por dos unidades de isopreno, cada una compuesta por cinco átomos de
carbono. Pertenece a la familia de los terpenos más livianos, lo que lo convierte en una
molécula altamente volátil, capaz de llegar fácilmente a nuestro sentido del olfato. Se
encuentra presente en diversas hierbas, plantas e incluso en ciertas frutas. Además, el

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mirceno exhibe propiedades antiinflamatorias al bloquear la actividad de la prostaglandina
E2, una sustancia antiinflamatoria natural producida por el organismo.

Linalool: El linalol es un compuesto perteneciente a la familia de los alcoholes terciarios,

específicamente un monoterpenoide acíclico, que presenta un grupo hidroxilo en su
estructura. El linalol tiene dos formas enantioméricas, S-(+)- y R-(-)-linalool. Es una
sustancia no polar y, por lo tanto, es soluble en solventes orgánicos como alcohol y éter, así
como en aceites.
Este compuesto es susceptible a procesos de oxidación, lo que significa que puede
reaccionar con el oxígeno o con otras sustancias oxidantes presentes en su entorno.
Además, es propenso a la glucosilación, que implica la unión de moléculas de glucosa, así
como a la esterificación, una reacción en la que un ácido se combina con un alcohol para
formar un éster y agua. También es susceptible a la metilación, que implica la adición de un
grupo metilo a una molécula. Estas características se deben a la presencia de enlaces
dobles y el grupo hidroxilo en su estructura.La extracción de linalool puede lograrse
mediante diversas técnicas, como cromatografía, pervaporación, microextracción asistida
por ultrasonido y métodos que utilizan fluidos supercríticos.

Cariofileno: Una de las características notables del cariofileno es su capacidad antioxidante.

Esto se debe a que el β-cariofileno, una forma específica de este compuesto, contiene
anillos dobles en su estructura. Estos anillos dobles permiten que el cariofileno interactúe
con los radicales libres, evitando así el deterioro del equilibrio oxidante/antioxidante en el
organismo.

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El humuleno o alfa cariofileno: es un sesquiterpeno que contribuye a dar a las plantas un
aroma picante y fresco, con sutiles notas terrosas y de madera. Este compuesto es
responsable del sabor refrescante y especiado que hace que la cerveza sea una bebida tan
popular, ya que se encuentra en el lúpulo, uno de los ingredientes clave en la elaboración
de la cerveza.

Pineno: El pineno es un compuesto que se clasifica como un monoterpeno bicíclico debido

a la presencia de dos ciclos en su estructura, que resultan del arreglo intramolecular del
catión α-terpenilo del que se deriva. Es importante destacar que el α-pineno es una
molécula quiral, lo que significa que no puede superponerse con su imagen especular. Esto
implica que existen dos enantiómeros del α-pineno, conocidos como el (+)-α-pineno y el (-)-
α-pineno, que son imágenes especulares no superponibles entre sí y, por lo tanto, son
diferentes en su estructura. tridimensional

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Limoneno:El limoneno es un terpeno que se obtiene de la cáscara de frutas cítricas, como el
limón y la naranja. Este compuesto tiene una amplia gama de aplicaciones en la industria
farmacéutica, alimentaria y de perfumería debido a sus propiedades, que incluyen su aroma
y sabor característicos. Sin embargo, es importante destacar que el d-limoneno es
altamente propenso a la oxidación y es muy sensible a las variaciones de temperatura.

Eucaliptol: el eucaliptol también conocido como cineol, es un éter monoterpénico, está

ampliamente difundido en el reino vegetal, siendo el principal constituyente de numerosos
aceites esenciales . Farmacológicamente se le atribuye los efectos antiinflamatorios,
descongestivos y antibacterianos observados en los aceites de eucaliptus Su abundancia
natural lo convierte en un interesante precursor para la obtención de derivados con
propiedades farmacológicas y biológicas.

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Sabineno: El sabineno es un compuesto natural clasificado como un monoterpeno,
compuesto por dos anillos aromáticos, uno de los cuales es un ciclopentano fusionado con
un anillo de ciclopropano. En la terminología de la IUPAC, se conoce como 4-metilen-1-(1-
metiletil)-biciclo[3.1.0]hexano, y su fórmula molecular es C10H16.
El sabineno se obtiene de los aceites esenciales de algunas variedades de plantas. Es un
componente que contribuye al sabor de la pimienta negra y es una parte importante del
aceite de semilla de zanahoria. También se encuentra en concentraciones bajas en el aceite
esencial del árbol del té. Este compuesto está presente en otros aceites esenciales, como el
de nuez moscada, el laurel (Laurus nobilis) y la Clausena anisata, un pequeño arbusto.

Métodos de extracción y separación: destilación por arrastre de vapor ,

hidrodestilación (trampa de clevenger).

Destilación por arrastre de vapor: Es una de las técnicas más comunes que permite la
separación de sustancias ligeramente volátiles e inmiscibles en agua por medio de una
destilación a baja temperatura. Es particularmente útil cuando la sustancia hierve a una
temperatura superior a los 100°C y se descompone por debajo de su punto de ebullición o
cuando se quiere separar una cantidad relativamente pequeña de una sustancia que se
encuentra mezclada con gran cantidad de sólidos o productos alquitranosos y donde la
destilación, filtración y extracción son difíciles o impracticables. Se usa generalmente en el
aislamiento de productos naturales y de productos de reacción que están impurificados con
productos resinosos.El proceso consiste,en una vaporización a temperaturas inferiores a las
de ebullición de cada uno de los componentes volátiles por efecto de una corriente directa
de vapor de agua, el cual ejerce las funciones de calentar la mezcla hasta su punto de
ebullición y disminuir la temperatura de ebullición por adición de la tensión del vapor que se
inyecta a la de los componentes volátiles de los aceite esenciales. Los vapores que salen
del destilador se enfrían en un refrigerante donde regresan a la fase líquida, agua y aceite
esencial, y finalmente se separan en un decantador o vaso florentino Si los líquidos son
completamente insolubles, la presión de vapor de cualquiera de los componentes no puede
ser modificada por la presencia del otro; además, ambos ejercen una presión de vapor
verdadera a la temperatura predominante. Cuando la suma de las presiones de vapor por
separado es igual a la presión total, la mezcla hierve, lo que pueden ocurrir procesos
colaterales como polimerización y resinificación de los terpenos; así como hidrólisis de
ésteres y destrucción térmica de algunos componentes.

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Extracción por trampa de clevenger:

En la hidrodestilación el agua junto con el material vegetal (que puede estar en trozos,
molida, y pueden ser las flores, hojas, tallos de la planta) van en un recipiente el cual puede
ser un balón como se muestra, la generación del calor se hace en el interior del recipiente
por medio de una placa calefactora, a medida que el vapor entra en contacto con la materia
vegetal esta se calienta y libera diversos componentes volátiles entre los que se encuentra
el aceite esencial, dichos componentes son arrastrados junto con el vapor, esta mezcla es
llevada a un condensador donde se enfría lo que hace que caiga en la trampa de Clevenger
(aparato de vidrio consistente en un adaptador de vidrio que conducía el vapor de manera
diagonal al condensador. Cuando el liquido retorna al sistema es dirigido a una sección
graduada donde se almacena
En la sección graduada el líquido y el aceite esencial se separan por decantación. Si el
aceite esencial es menos denso que el agua se formará una capa en la parte superior de la
sección, mientras que el hidrosol retornará por rebosamiento al recipiente de destilación) , el
vapor condensado recibe los nombres de agua floral o hidrolato y contiene algunos
compuestos químicos de la planta y el aceite esencial. El agua que va en el recipiente junto
con el material vegetal debe ser suficiente para que en el proceso no ocurra un
sobrecalentamiento a la muestra con lo cual se podría carbonizar y producir efectos
adversos al aceite esencial

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 - Otros métodos de extracción:

Expresión:
La expresión, también conocida como prensado en frío, es un método de extracción
específico para los aceites esenciales de cítricos, como la mandarina, el limón, la
bergamota, la naranja dulce y la lima. En tiempos más antiguos, la expresión se hacía en
forma de prensado de esponja, que se lograba literalmente a mano. La cáscara o cáscara
de los cítricos primero se remojaría en agua tibia para hacer que la cáscara sea más
receptiva al proceso de prensado. Luego se usaría una esponja para presionar la corteza,
rompiendo así las cavidades del aceite esencial y absorbiendo el aceite esencial. Una vez
que la esponja se llenó con la extracción, se presionará sobre un recipiente colector y allí se
mantendría para permitir la separación del aceite esencial y el agua / jugo. El aceite
esencial finalmente sería desviado pudiendo separarlo.

Extracción con solventes- absolutos:

En recipiente herméticamente cerrado, se colocan las flores y solvente (usualmente
componentes derivados del petróleo, hexano ). El aceite esencial se disuelve en este
solvente, obteniéndose una sustancia semi sólida llamada: concreto, Este es una mezcla de
la planta, pigmentos, aceite esencial y solvente. Ahora, para separar el aceite esencial, se
usa alcohol etílico, se mezcla con el concreto, de manera que las ceras se separan (ya que
el alcohol es un disolvente polar, lo que significa que tiene una carga parcial positiva y
negativa en sus moléculas. Las ceras, por otro lado, son compuestos apolares, lo que
significa que no tienen una carga eléctrica significativa en su estructura molecular y son

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insolubles en agua), lo que queda se filtra, posteriormente se pasa a una destilación al
vacío, en donde se remueve el alcohol y se obtiene lo que sería el absoluto.

Enflourado:
El enfleurage consiste en aplicar una base lipídica inodora, normalmente manteca animal
(se usa la misma ya que es una sustancia grasa que no tiene olor propio y puede absorber
fácilmente los aceites esenciales de las flores. Además, la manteca animal tiene una textura
sólida a temperatura ambiente, lo que facilita su manipulación durante el proceso de
enfleurage), a la flor a la que se le quiere extraer el aroma. De modo que los aceites
esenciales se dispersan por la base, adquiriendo gran parte de las partículas fragantes de la
materia prima.
El proceso dura hasta 3 días, y puede hacerse por superposición sobre una manteca sólida
o inmersión de las flores en la grasa ligeramente calentada para licuarla, con esta última
modalidad, se puede licuar varias veces la grasa, colarla y cambiar las flores, de modo que
cada vez queda más perfumada

Monoterpenos

Definición, estructura y clasificación

Los monoterpenos son los constituyentes más sencillos de la serie de los terpenos (con
excepción de los hemiterpenos, poco frecuentes), son el resultado del acoplamiento de dos
unidades «isoprénicas».

La estructura del isopreno podía ser fácilmente reconocida en los monoterpenos,

independientemente de las modificaciones a posterior que ellos sufrieran durante su
biosíntesis. Esto sucede únicamente para los monoterpenos denominados “regulares”.
Existe otro grupo de monoterpenos en donde resulta muy difícil identificar las unidades de
isopreno que los forman, ellos son denominados monoterpenos “irregulares”. Los
monoterpenos irregulares pueden estar constituidos por cicloheptanos, conocidos como
tropolonas. Ejemplo de ellos son la eucarvona, la nezukona y las tuyaplicinas.

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Se conocen más de mil: con estructura «regular», son los constituyentes más frecuentes de
los aceites esenciales; con estructura «irregular», participan en la formación de las piretrinas
y en la composición de algunos aceites esenciales de las Asteraceae; ciclados en
metilciclopentanos constituyen los iridoides.

Se presentan en este apartado únicamente algunas generalidades estructurales y

biosintéticas, para intentar delimitar la noción de monoterpeno en su globalidad. Por el
contrario, los métodos de obtención, las propiedades físico-químicas, biológicas y
farmacológicas, los procesos de control así como las implicaciones terapéuticas o
económicas se diferencian enormemente.

Consideraremos por tanto, sucesivamente:

● aceites esenciales y oleorresinas;

● monoterpenos irregulares (piretrinas insecticidas);

● iridoides

La mayoría de los monoterpenoides se encuentran en forma libre, pero, desde hace algunos
años, se caracterizan con bastante frecuencia estructuras heterosídicas. Por el contrario, en
el caso particular de los iridoides, las formas heterosídicas son las habituales.

Aunque se conocen unos cuarenta esqueletos monoterpénicos, la mayor parte de las

estructuras descritas se relacionan con un pequeño número de encadenamientos básicos
procedentes del acoplamiento cabeza-cola de dos unidades C5 dando GPP (pirofosfato de
geranilo) y son clasificados de acuerdo al número de ciclos presentes en la molécula. que
pueden ser:

Acíclicos
● acíclicos (mircano o 2 ,6 -dimetiloctano, secoiridano);

Homocíclicos

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 ● monocíclicos (p-mentano, iridano, etc.);

● bi- y tricíclicos (carano, pinano, bornano, tuyano, etc.).

Otros ejemplos más comunes:

● Homocíclicos
○ monocíclicos → ej: cimeno, limoneno, pulegona, terpinenos.
○ bicíclicos → ej: borneol, careno, canfeno, mirtenol, sabineno, pineno.
○ tricíclicos → ej: carotenoides, taxol, cicloartano, abietano, oleanano.

● Acíclicos → ej: acetato de geranilo, citral, geraniol, mirceno, ocimeno.

Un monoterpeno, como por ejemplo el limoneno, puede orientarse y unirse de muchas

maneras distintas, lo que resulta en una gran diversidad de compuestos.

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Estructura química del limoneno y de algunos de sus productos oxidados más
sobresalientes.

Propiedades, características y usos

La gran mayoría son cíclicos, y pueden ser solamente hidrocarburos o hidrocarburos

oxigenados, como el linalol, mentol, alcanfor, y geraniol.

Los monoterpenos se caracterizan por ser alquenos o cicloalquenos, la presencia del doble
enlace C=C provoca que estas moléculas sean altamente reactivas en la atmósfera y
susceptibles de ser atacadas por ejemplo por OH⋅, por el ozono, etc. Como resultado tienen
una vida media corta, con rangos que van de minutos a horas.

La reactividad de los cationes intermediarios en la biosíntesis de los monoterpenos justifica

la existencia de numerosas moléculas funcionalizadas:
● alcoholes: acíclicos (geraniol, linalol, citronelol), monocíclicos (mentol, a-terpineol, l-
terpinen-4-ol), bicíclicos (borneol, fenchol);
● aldehidos: generalmente acíclicos (geranial, neral, citronelal);

● cetonas: acíclicas (tagetona), monocíclicas (mentona, isomentona, carvona,

pulegona), bicíclicas (alcanfor, fenchona, tuyonas);
● ésteres: acíclicos (acetato o propionato de linalilo, acetato de citronelilo),
monocíclicos (acetato de mentilo, acetato de a-terpinilo), bicíclicos (acetato de
isobornilo);
● éteres: 1,8 -cineol (llamado también eucaliptol), dill-éter, igualmente éteres cíclicos,
tetrahidrofuránicos o di- y tetrahidropiránicos que, para algunos, juegan un papel
principal en el aroma de los frutos (óxidos de linalol, óxidos de rosa);
● peróxidos: ascaridol; - fenoles: timol, carvacrol.

● fenoles: timol, carvacrol

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Son sustancias lipofílicas (tienen afinidad por los lípidos); volátiles; son hidrofóbicos por
ende se acumulan en estructuras secretoras complejas como ductos, cavidades de resina o
tricomas; son solubles en disolventes apolares (en éter y alcohol); son arrastrables en
corriente de vapor de agua: el vapor empuja la esencia, se enfría y obtenemos separados el
aceite + agua, pueden reaccionar con el vapor de agua para dar lugar a ácidos orgánicos
débiles, como el ácido terpénico; son líquidos a temperatura ambiente; son ópticamente
activos y la mayoría tiene una densidad menor que la del agua.

Se los usa para los aceites esenciales de algunas plantas dándoles así su olor y sabor
característicos, todos los aceites esenciales son incoloros menos el de manzanilla que es
color azul por las transformaciones químicas.

Son muy apreciados tanto en la industria de saborizantes y aromas como también en las
áreas farmacéuticas y agroquímicas; las fuentes comerciales más abundantes para su
extracción son a partir de naranjas, limones, limas, menta pipereta y otras plantas
aromáticas, también se los encuentra en raíces y rizomas (por ejemplo el jengibre), flores
(por ejemplo la lavanda, el jazmín, ylang-ylang), corteza (por ejemplo la canela), semillas
(por ejemplo la nuez moscada), hojas (por ejemplo el eucalipto, salvia, menta, romero),
frutos (por ejemplo el anís estrellado, anís verde), se los pueden encontrar en los pétalos de
las flores, como por ejemplo en mirtáceas, donde cumplen su función de atrayentes de
polinizadores, en los cromoplastos del fruto y como colorantes que indican la maduración a
los dispersores de semillas.

Cumplen muchos roles ecológicos como agentes alelopáticos o sustancias de defensa

contra depredadores y parásitos.

Se conocen más de 500 monoterpenos de origen vegetal.

A nivel subcelular los plástidos son el sitio exclusivo de síntesis de los monoterpenos.

Regla del Isopreno.

Disposición de las unidades isoprénicas en un compuesto terpenoide de tal manera todas
las existentes se encuentran enlazadas únicamente mediante uniones consecutivas cabeza-
cola.
No la siguen aquéllos en cuyo esqueleto terpenoide carbonado:
(1) ha habido una transposición;
(2) se presenta una interrupción debida a la presencia de algún otro átomo o alguna ruptura;
(3) hay un número de átomos de carbono en la cadena que une a las unidades isoprénicas
diferente de un múltiplo de cinco.
En otras palabras, la “regla del isopreno” se refiere a la disposición de las unidades
isoprénicas en un compuesto terpenoide. Según esta regla, todas las unidades isoprénicas
en un compuesto terpenoide deben estar enlazadas únicamente mediante uniones
consecutivas cabeza-cola. Sólo bajo tales condiciones, se dice que un compuesto cumple
con esta "regla”.

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Transposición de Wagner- Meerwein.

En 1899, Wagner y Brickner observaron un reagrupamiento al tratar α-pineno con ácido

clorhidrico. Esta observación contradecía la teoría clásica que se basaba en la invarianza
del esqueleto de la molécula. En 1922, H. Meerwein estableció un mecanismo catiónico que
explicaba la reacción. Dicho mecanismo transcurre con formación de un carbocatión que
sufre una transposición [1,2] de hidrógeno, grupos alquilo o arilo.

Una transposición 1,2 es una reacción orgánica que involucra a dos átomos adyacentes
donde un sustituyente se mueve de un átomo a otro átomo dentro de la misma molécula.
Hay distintos tipos de transposiciones pero nos vamos a enfocar en la transposición de
Wagner-Meerwein que es un tipo de transposición estructural carbocatiónica 1,2 o en
algunos casos 1,3, donde un grupo hidruro, alquilo o arilo se transpone desde un carbono
dado hasta otro vecino. El aumento en la estabilidad de los productos parece ser la fuerza
impulsora de la reacción, formándose de esta manera carbocationes terciarios a partir de
secundarios, estructuras resonantes que deslocalizan la carga, o anillos diferentes con
menor tensión anular.

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Esta transposición fue primero descubierta en terpenos bicíclicos, como en la conversión de
isoborneol a canfeno:

Su historia es un ejemplo de como muchos científicos se han visto desconcertados frente a

este tipo de reacciones, de una forma directamente relacionada al descubrimiento de los
carbocationes como intermediarios.

Carotenoides

Los carotenoides son colorantes orgánicos que suelen tener tonalidades de color amarillo,
naranja y rojo. Son los pigmentos más presentes en la naturaleza ya que se encuentran en
algunas bacterias, plantas, hongos, algas y estructuras animales, aunque, debido a que los
animales no podemos sintetizarlos, debemos obtenerlos a través de la dieta.

Se conocen alrededor de seiscientos compuestos de esta familia y se los considera

indispensables para la vida ya que la estructura de los carotenoides permite desarrollar
capacidades biológicas importantes.

Estructura

Se los considera un tipo de terpeno debido a que la mayoría de ellos están constituidos de
ocho isopropenos, es decir, cuarenta carbonos.

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A lo largo de su estructura contienen dobles enlaces conjugados (sistema llamado polieno),
razón por la que presentan propiedades que los caracterizan y son interesantes, como son,
su forma, reactividad química y, la más llamativa, su color.

Suelen ser estructuras lineales, pero, muchos de ellos contienen anillos en uno o incluso
ambos extremos.

Debido a la presencia del sistema de d.e.c., podrían existir, en teoría, muchos isómeros
geométricos de cada carotenoide, pero, debido a impedimentos estéricos, sólo algunos son
estables.La mayoría de los carotenoides naturales son isómeros todo-trans (todo-E),
aunque también existen isómeros cis (isómeros Z) en fuentes naturales, como es el caso de
la bixina, presente en las semilla de Bixa orellana.

Características de los carotenoides

● Absorción de la luz: La estructura de dobles enlaces conjugados permiten que el

compuesto absorba la luz, las longitudes de onda que no se absorben se reflejan y
son lo que vemos como el color. Para que reflejen color deben tener al menos 7
dobles enlaces, si tienen menos serán incoloros, como por ejemplo el fitoeno que
cuenta con 3 d.e.c.Mientras el número de enlaces dobles conjugados aumenta, la
longitud de onda de la luz absorbida también, haciendo que en cadenas más cortas
se observe un color amarillento y en las cadenas más largas, un color rojizo.

Además, debido a el poder de absorción de la luz que tienen estos compuestos,

forman un papel muy importante en la fotosíntesis,ya que ellos transmiten energía
(luz) a la clorofila de las plantas.

● Propiedad antioxidante: En todos los organismos vivos, los carotenos funcionan

como antioxidantes, que actúan haciéndose disponibles para la oxidación (donación
de electrones), esto es nuevamente, por la cantidad de electrones en la molécula
debido a dobles enlaces.Cuanto más largo sea el polieno, más susceptible será a la
oxidación. Así, pueden ser útiles para frenar los excesos de radicales libres dañinos,
que contienen un electrón desapareado y, por lo tanto, son altamente reactivos.Los
radicales libres oxidan las moléculas que componen las membranas celulares y
otros tejidos vitales, alterando su función, los antioxidantes como los carotenos
reaccionan fácilmente con estos radicales libres antes de que puedan reaccionar con
otros compuestos del organismo.

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 ● Actividad provitamínica: Cuando los humanos consumimos carotenos, tenemos la
capacidad de convertirlos en vitamina A dentro de nuestro cuerpo, uno de los
mejores carotenos provitamínicos A es el Beta caroteno.

● Solubilidad: Son insolubles en agua, ya que son lípidos. Por esto se

solubilizarán mejor en compuestos orgánicos como acetona, metanol,
hexano, cloroformo, entre otros.

● Factores que afectan su estructura: La degradación de los carotenoides se

debe fundamentalmente a reacciones de oxidación. Al igual que con los
lípidos, la oxidación de los carotenoides se acelera por la temperatura, la
presencia de metales, luz y enzimas y ,se reduce por la adición de
antioxidantes. Los alimentos que contienen antioxidantes, como
tocoferoles o vitamina C, conservan mejor los carotenoides y por tanto, su
color y propiedades.

Nomenclatura

Tradicionalmente, los carotenoides se nombraron en función de la fuente de la que se

aislaron por primera vez. Así, el término caroteno proviene del nombre científico de la
zanahoria(Daucus carota L.)En la actualidad también se usa una nomenclaturasemi-
sistemática que proporciona información estructural.Así,el compuesto se nombra como
derivado del caroteno correspondiente, especificándose los grupos terminales mediante
letras griegas).Cuando hay presencia de oxígeno o sustituyentes se indican mediante el
empleo de prefijos y sufijos de nomenclatura típica de química orgánica.

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Grupos terminales de carotenoides y su nomenclatura

Clasificación de los carotenoides

Los carotenoides se clasifican por la presencia o ausencia de oxígeno.

• Carotenos: estos compuestos no están oxigenados, es

decir, sólo contienen carbono e hidrógeno, por lo que son
un tipo de hidrocarburos insaturados. Ejemplos de
carotenos son el β-caroteno en la zanahoria y el licopeno del
tomate.

● Xantófilas: se caracterizan por tener oxígeno en su estructura que puede estar

presente como hidroxilo, metoxilo, epoxi, carboxilo o carbonilo. Algunos
ejemplos de este tipo de moléculas son la luteína y la zeaxantina presentes en
verduras,algunas frutas y la yema del huevo.

Zeaxantina

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¿Dónde lo encontramos?

Los carotenoides como se dijo anteriormente son pigmentos naturales que están altamente
distribuidos en la naturaleza. Los encontramos fácilmente en plantas frutas y
microorganismos.

Plantas: los carotenoides son comunes en las hojas, flores y frutos. Tienen un papel
esencial en la fotosíntesis y protegen las células vegetales de los daños causados por la
radiación violeta.

Frutas y verduras: algunos carotenoides, como el beta-caroteno, están presentes en

alimentos como zanahorias, mangos, espinacas, y tomates. Proporcionados los colores
característicos y los nutrientes para los humanos.

Microorganismos: algas, bacterias, y hongos también sintetizan carotenoides. Podemos

encontrar varios de ellos que pertenecen al grupo de las xantofilas. La astaxantina es de
color rojo y producida por algunas microalgas, cianobacterias bacteria y hongos.

Estructura química de la astaxantina-

Lo podemos ver claramente en el color rosa del salmón y los flamencos, ya que su dieta se
basa en algas o peses que sintetizan este carotenoide.

La canthaxantina: es de color rojo-anaranjado lo encontramos en microalgas, hongos.

Algunos crustáceos como los camarones y cangrejos pueden acumular este carotenoide en
algunas partes del cuerpo por su dieta.

Estructura química de la canthaxantina-

Este carotenoide es utilizado en la industria alimentaria como colorante natural, en la cría de

aves, como pollos y pavos, como suplementos dietéticos para mejor la pigmentación de la
piel, plumas, anteriormente utilizado en la dieta humana para dar un color de bronceado
natural, ahora solo lo encontramos comúnmente en los alimentos y en cantidades
reguladas.

También encontramos zeaxantina y luteína utilizados para la salud ocular, para enriquecer
alimentos como el huevo, pan y cereales. También utilizados en productos de cuidado de
piel debido a sus propiedades antioxidantes.

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Estructura química de la zeaxantina –

Estructura química de la luteína-

Métodos de extracción y purificación

Previamente a la extracción de los carotenoides hay que someter las muestras a métodos
físicos (cocción, congelación- descongelación, choque osmótico), químicos (uso de ácidos y
bases, surfactantes,…) y biológicos con el objetivo de facilitar la extracción de los
carotenoides de las matrices celulares en las que se encuentran. En función de la muestra
que se vaya a tratar se llevará a cabo uno u otro procedimiento de los anteriormente
mencionados para una correcta extracción de los carotenoides.

Hay diferentes tipos de extracción, siguientemente vamos a expicar los mas destacados y
realizados.

EXTRACCIÓN CON SOLVENTES ORGANICOS.

Materiales y equipos:

• - Muestra que contiene carotenoides (por ejemplo, zanahorias, tomates).

• - Solvente orgánico (generalmente hexano, éter de petróleo o cloroformo).

• - Material de vidrio o plástico (matraz, embudo, etc.).

• - Papel de filtro o algodón.

• - Evaporador rotatorio o equipo de destilación.

Procedimiento:

1. Extracción con solvente:

- Coloca la muestra preparada en un matraz o recipiente de vidrio adecuado.

- Agrega suficiente solvente orgánico (hexano, éter de petróleo, etc.) para cubrir
completamente la muestra.
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 - Sella el matraz con un tapón o una tapa y agita suavemente para asegurarte de
que el solvente entre en contacto con los carotenoides en la muestra. Esto
puede hacerse mediante agitación manual o mediante el uso de un agitador
magnético.

- Deja que la muestra repose durante un período de tiempo, generalmente durante

varias horas o incluso toda la noche, para permitir que el solvente extraiga los
carotenoides de la muestra. Esto se conoce como maceración.

2. Filtración

- Después de la maceración, filtra la mezcla a través de un papel de filtro o

algodón en un embudo. Esto separará la solución extractora de la parte sólida de
la muestra.

3. Evaporación del solvente

- Toma la solución extractora, que contiene los carotenoides disueltos en el

solvente, y colócala en un evaporador rotatorio o un equipo de destilación para
eliminar el solvente. Esto se hace aplicando calor y vacío suave para evaporar el
solvente de manera controlada.

- Lo que queda al final es una mezcla concentrada de carotenoides en un solvente

residual.

1. EXTRACCIÓN CON CO2 SUPERCRÍTICO.

Este método de extracción es mas eficiente que con el de solventes organicos, mas caro,
mas especifico, y menos practico para un laboratrio.

Este proceso utiliza CO2 en condiciones especificias de tempertatura y presión para extraer
los carotenoides de la muestra.

Materiales y equipos:

• Muestra que contiene carotenoides (por ejemplo, zanahorias, pimientos).

• Sistema de extracción supercrítica (compresor, bomba, cámara de extracción).

• Sistema de control de temperatura y presión.

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 • Recipiente para recoger el extracto.

• Dispositivo de separación para recuperar el CO2.

Procedimiento:

1. Preparación de la muestra: Al igual que en la extracción con solventes orgánicos,

comienza seleccionando y preparando la muestra de la que deseas extraer los
carotenoides. Puedes triturar o cortar la muestra en trozos pequeños para aumentar
la eficiencia de la extracción.

2. Configuración del sistema: El CO2 se presuriza y se calienta para alcanzar su

estado supercrítico, que es una fase intermedia entre líquido y gas. Esto se logra
utilizando un compresor y un sistema de control de temperatura y presión. El CO2
supercrítico se introduce en una cámara de extracción.

3. Extracción con CO2 supercrítico:

- La muestra preparada se coloca en la cámara de extracción.

- El CO2 supercrítico se hace pasar a través de la muestra. En este estado, el

CO2 tiene propiedades de disolución similares a un solvente líquido y puede
penetrar en la matriz de la muestra para extraer los carotenoides.

- Los carotenoides se disuelven en el CO2 supercrítico a medida que fluye a

través de la muestra.

4. Recogida del extracto:

El CO2 que contiene los carotenoides disueltos se recoge en un recipiente adecuado. A

medida que la presión y la temperatura se reducen, el CO2 pasa a su estado gaseoso y los
carotenoides se separan del CO2

5. Recuperación del CO2:

El CO2 recuperado se puede reciclar en el sistema para su reutilización en futuras

extracciones supercríticas.

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El CO2 (1) pasa por una válvula donde es calentado a 40 Cº (2). y se hizo pasar diferentes
presiones desde el vaso Delaware alto presión (3), ingresa a la capsula de extracción (6), el
aceite extraído se coloca en un recipiente donde luego se hara su caracterización y
cuantificación (8 y 9).

2. EXTRACCIÓN MEDIANTE ULTRASONOGRAFÍA.

La extracción de carotenoides utilizando ultrasonografía es un proceso relativamente

sencillo pero efectivo.

Materiales y equipos:

- Muestra que contiene carotenoides (por ejemplo, zanahorias, espinacas).

- Solvente adecuado (generalmente etanol o acetona).

- Baño de ultrasonidos o sonda ultrasónica.

- Recipiente adecuado para la extracción.

- Material de vidrio o plástico.

Procedimiento:

1. Preparación de la muestra:

- Selecciona y prepara la muestra de la que deseas extraer los carotenoides.

Puedes cortar o triturar la muestra en trozos pequeños para aumentar la
eficiencia de la extracción.

- Pesa la muestra para registrar la cantidad utilizada.

2. Configuración del equipo:

- Llena un recipiente adecuado con el solvente seleccionado. La elección del

solvente depende de la naturaleza de la muestra y de los carotenoides que
deseas extraer. Por ejemplo, el etanol o la acetona son comunes.

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 - Coloca la muestra en el solvente, asegurándote de que esté completamente
sumergida.

3. Ultrasonografía:

- Enciende el baño de ultrasonidos o utiliza una sonda ultrasónica.

- Sumerge el recipiente con la muestra y el solvente en el baño de ultrasonidos o

introduce la sonda en el recipiente. Asegúrate de que la muestra esté
completamente sumergida en el solvente.

- Irradia la muestra con ondas ultrasónicas de alta frecuencia. La energía

ultrasónica crea microcavidades y burbujas en el solvente, lo que facilita la
ruptura de las células vegetales y la liberación de los carotenoides.

- La duración de la ultrasonografía puede variar según la muestra y las

condiciones, pero generalmente se lleva a cabo durante varios minutos a una
hora.

4. Recogida del extracto:

- Después de la ultrasonografía, retira el recipiente del baño de ultrasonidos o la

sonda del recipiente.

- Filtra la mezcla para separar el extracto, que contiene los carotenoides liberados,
del residuo sólido de la muestra.

5. EXTRACCIÓN CON ENZIMAS ESPECÍFICAS

Materiales y equipos:

- Muestra que contiene carotenoides (por ejemplo, tomates, zanahorias).

- Enzimas específicas para la extracción de carotenoides (como celulasas o

pectinasas).

- Solvente adecuado (por ejemplo, agua).

- Recipientes y equipo de laboratorio (matraces, pipetas, centrifugadora, etc.).

Procedimiento:

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 1. Preparación de la solución enzimática:

- Prepara una solución enzimática que contenga las enzimas específicas para la
extracción de carotenoides. La elección de las enzimas puede variar según la
muestra y los carotenoides que deseas extraer.

- Ajusta la concentración de enzimas según sea necesario y sigue las

instrucciones del fabricante.

2. Mezcla de la muestra y la solución enzimática:

- Combina la muestra preparada y la solución enzimática en un recipiente

adecuado. Asegúrate de que las enzimas entren en contacto con la matriz
vegetal.

3. Incubación:

- Deja que la mezcla repose durante un período de tiempo específico. El tiempo

de incubación puede variar según la muestra y las enzimas utilizadas, pero
generalmente se lleva a cabo durante varias horas o incluso durante la noche.

- Durante la incubación, las enzimas actuarán sobre la matriz de la muestra,

descomponiendo componentes celulares y liberando los carotenoides.

4. Centrifugación:

- Después de la incubación, centrifuga la mezcla para separar el extracto, que

contiene los carotenoides liberados, del residuo sólido de la muestra. El extracto
se encuentra en la fase líquida después de la centrifugación.

5.Recogida del extracto:

- Transfiere el extracto a un recipiente adecuado utilizando una pipeta u otro

método de transferencia.

6. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS DISTINTOS METODOS DE

EXTRACCIÓN.

1. **Extracción con solventes orgánicos**: Este método es ampliamente utilizado debido a

su alta eficiencia y bajo costo. Sin embargo, el uso de solventes orgánicos puede ser
perjudicial para el medio ambiente y la salud humana.

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2. **Extracción con CO2 crítico**: Este método es más ecológico que la extracción con
solventes orgánicos, ya que no utiliza solventes tóxicos. Además, los carotenoides
obtenidos son de alta calidad y pureza.

3. **Extracción con ultrasonido**: Este método es rápido y eficiente, y no requiere el uso de

solventes tóxicos. Sin embargo, la calidad del extracto puede verse afectada por la
temperatura y la duración del proceso.

4. **Extracción con enzimas específicas**: Este método es selectivo y suave, lo que

significa que no daña los componentes sensibles del extracto. Además, los carotenoides
obtenidos son de alta calidad y pureza. Sin embargo, este método es más costoso que otros
métodos de extracción.

Métodos de purificación de carotenoides

Luego de extraer los carotenoides de la materia prima elegida, podemos someterlos a

diferentes métodos para poder purificarla y conseguir el carotenoide puro.

Estos procesos pueden ser repetidos varias veces para obtener la mayor purificación
posible, teniendo en cuenta todos los cuidados ppsibles para no arruinar el material extraído
y tener que volver a repetir estos procesos.

1. CROMATOGRAFÍA EN COLUMNA

La cromatografía en columna es una técnica de purificación ampliamente utilizada para

separar y purificar compuestos en función de sus propiedades de adsorción en un lecho de
material de embalaje.

Materiales y equipos:

- Columna de cromatografía de vidrio o plástico.

- Material de embalaje adecuado (generalmente sílice gel o gel de sílice

modificada).

- Disolventes (eluyentes) adecuados (por ejemplo, hexano, acetona, éter de

petróleo).

- Muestra que contiene carotenoides.

- Pipetas y matraces.

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 - Papel de filtro.

Procedimiento:

1. Preparación de la columna

- Selecciona una columna de cromatografía adecuada y asegúrate de que esté

limpia y seca.

- Empaca la columna con el material de embalaje adecuado (sílice gel o gel de

sílice modificada). La elección del material depende de la polaridad de los
carotenoides y los solventes que se utilizarán.

2. Preparación de la muestra:

- Disuelve la muestra que contiene carotenoides en el disolvente adecuado.

Asegúrate de que la muestra esté completamente disuelta y sea lo más pura
posible antes de cargarla en la columna.

3. Carga de la muestra en la columna

- Llena una pipeta con la muestra disuelta y cuidadosamente carga la muestra en

la parte superior de la columna.

- Asegúrate de que la muestra se absorba en el material de embalaje antes de

continuar.

4. Elución de los carotenoides:

- Elige un disolvente adecuado como eluyente (generalmente uno de baja

polaridad como hexano) y vierte una pequeña cantidad en la parte superior de la
columna.

- Deja que el disolvente fluya a través de la columna, llevando consigo los

carotenoides.

- Continúa agregando disolvente y recogiendo las fracciones que salen de la

columna en matraces individuales. Cada fracción puede contener diferentes
compuestos, por lo que es importante etiquetarlas.

5. Análisis de las fracciones:

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 - Analiza las fracciones recogidas utilizando técnicas de espectroscopia (por
ejemplo, espectroscopia UV-Vis) para identificar las fracciones que contienen
carotenoides.

6. Recogida de las fracciones de interés:

- Una vez identificadas las fracciones que contienen carotenoides, recoge estas
fracciones en matraces individuales y, si es necesario, concentra las soluciones.

Ejemplo de extraccion y purificación de carotenos de un vegetal verde

2. CROMAOFRAFÍA HPLC

Materiales y equipos:

- Sistema de HPLC con bomba, detector (generalmente UV-Vis o fotodiodo),

columna cromatográfica (generalmente una columna de fase inversa C18), y
software de control y análisis.

- Solventes adecuados (generalmente una mezcla de solventes orgánicos como

metanol y acetonitrilo, y agua con adición de un agente tensioactivo como ácido
trifluoroacético o metanosulfonato de sodio).

- Filtros de membrana para filtrar la muestra.

- Muestra que contiene carotenoides.

- Pipetas y matraces.

Procedimiento:

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 1. Preparación de la muestra:

- Disuelve la muestra que contiene carotenoides en el disolvente adecuado y filtra

la muestra para eliminar partículas sólidas u otras impurezas que puedan
obstruir la columna.

2. Configuración del sistema HPLC:

- Asegúrate de que el sistema de HPLC esté correctamente configurado y

calibrado. Esto incluye la columna cromatográfica, la bomba, el detector y el
software de control.

- Selecciona las condiciones de cromatografía adecuadas, como la fase móvil y el

programa de gradiente si es necesario

3. Inyección de la muestra:

- Carga una pequeña cantidad de la muestra (generalmente microlitros) en un vial

de inyección y colócalo en el autoinyector del HPLC.

- Inyecta la muestra en el sistema HPLC.

4. Separación cromatográfica

- La muestra se bombea a través de la columna cromatográfica, donde los

carotenoides se separan en función de sus propiedades de adsorción en la fase
estacionaria (columna).

- Durante la separación, el detector registra la absorbancia de los carotenoides a

una longitud de onda específica (generalmente alrededor de 450-470 nm) para
identificar y cuantificar los compuestos.

5. Análisis y recogida de datos:

- Utiliza el software de control y análisis del HPLC para visualizar y analizar los
datos cromatográficos en tiempo real.

- Identifica y cuantifica los picos correspondientes a los carotenoides de interés en

la muestra

Luego tenemos otras dos opciones como métodos de precipitación y cristalización, también
parificación basado en la polaridad del compuesto, que son mas complicados y meos usado

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en la practica del laboratorio, debido a materiales, costos de materias y la selectividad de
estos métodos para un grupo reducido de carotenoides.

Hidrocarburos carotenoides:

Licopeno
El licopeno es un carotenoide de estructura acíclica, isómero del beta caroteno, que carece
de provitamina A (por no contar con el anillo beta ionona). Se encuentra en la naturaleza
como pigmento natural liposoluble responsable del color rojo y naranja de algunas frutas y
verduras y se caracteriza por poseer una estructura química de cadena abierta alifática
formada por 40 átomos de carbono con trece enlaces dobles de los 11 son conjugados, por
lo que es muy reactivo frente al oxígeno y a los radicales libres. Se sintetiza exclusivamente
por las plantas y los microorganismos y una sus funciones principales es absorber la luz
durante la fotosíntesis para proteger a la planta contra la fotosensibilización.
Es el responsable del color rojo del tomate, ha atraído la atención debido a sus propiedades
biológicas y fisicoquímicas en la prevención de enfermedades crónicas como cáncer,
enfermedades cardiovasculares y neurodegenerativas e hipertensión, entre otras.
Beneficios para la salud
● Disminuye la presión arterial y el colesterol alto

● Trata las enfermedades cardiacas y el cáncer

Alfa caroteno

Se caracteriza por poseer en sus extremos estructuras de beta y alfa ionona.

Es muy parecido al beta caroteno pero sin embargo tienen propiedades y beneficios
diferentes ya que difieren en su estructura química.

El alfa caroteno es provitamínico y por consiguiente presenta la capacidad de transformarse

en vitamina A en el organismo aunque su actividad provitamina es inferior a la del beta
caroteno. Sin embargo, su capacidad antioxidante es mayor a la del beta caroteno.

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Beneficios para la salud

● Posee actividad provitamina A

● Tiene propiedades protectoras frente a diferentes tipos de cáncer ya que inhibe el
crecimiento de las células cancerígenas en el cerebro, hígado y la piel.
● Es antioxidante
● Sirve para el correcto desarrollo y mantenimiento del tejido epitelial y de las
mucosas, así como para el revestimiento de los pulmones, bronquios y otros tejidos
respiratorios.

Beta caroteno

El beta caroteno se distingue por tener anillos beta en ambos extremos de la molécula.
Cuenta con 11 dobles enlaces conjugados, todos en configuración trans.

Las mejores fuentes de beta caroteno son frutas y verduras de color amarillo, naranja y
verde oscuro. Como lo son la naranja, zanahoria, durazno, brócoli, espárragos y muchos
más.

Beneficios para la salud

● Es un precursor de la vitamina A (esencial para mantener un buen estado de nuestra

visión y piel, mucosas y huesos) ya que en ser necesario el organismo puede
convertirla en ella.
● Es un excelente antioxidante, al igual que la vitamina E y la C, ayuda a evitar el
envejecimiento celular ya que reduce el efecto de los radicales libres sobre el
organismo.
● Es beneficioso para la piel, ya que también activa la melanina, protector natural
contra los rayos nocivos del sol. Por otro lado, también es conocido por su acción
“bronceante”, se sabe que ayuda a que tomemos color más rápido.
● Proteger los ojos de posibles infecciones y de cataratas.

Gamma caroteno

Caracterizado por poseer en unos de sus extremos un resto de beta ionona, siendo el otro
extremo acíclico, con una estructura de pseudoionona.
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Se encuentra en plantas y organismos fotosintéticos como las algas y las plantas.

Al igual que los demás carotenos puede convertirse en vitamina A en el cuerpo humano, lo
que lo convierte en un nutriente esencial para la salud ocular y la función inmunológica.

Relación entre estructura y color

La característica distintiva de los carotenos es el extenso sistema de dobles enlaces

conjugados, denominado cadena poliénica .Esta parte de la molécula conocida como
cromóforo, es responsable de la capacidad de los carotenoides de absorber la luz en la
región visible, y en consecuencia, de su gran capacidad de coloración. Para que estos
pigmentos tengan una coloración perceptible son necesarios al menos siete dobles enlaces
conjugados.

Debido a su estructura los carotenoides están sujetos a muchos cambios químicos

inducidos por las distintas condiciones de procesamiento que se emplean en la industria
alimentaria. Desde el punto de vista nutricional, es de gran importancia conocer qué
factores intervienen en la degradación de estos compuestos, ya que su pérdida, además de
producir cambios en el color del alimento conlleva a una disminución de su valor nutritivo.

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Carotenol:
Bioestimulante para coloración y maduración de frutos
Es un fertilizante a base de potasio y micronutrientes formulado para maximizar la actividad
enzimática responsable de la síntesis y acumulación de carotenoides y compuestos
responsables del aroma en frutos, así como la acumulación de azúcares al interior de estos.
Los beneficios que tiene son:
● Acelera la degradación de clorofilas en el fruto y la rápida sustitución de estos por
carotenoides
● Actúa solo sobre frutos fisiológicamente maduros de manera que no afecta los
procesos naturales de desarrollo en frutos tiernos
● A diferencia de otros maduradores no avejenta la planta, por el contrario, su balance
de carbohidratos y micronutrientes le permiten un efecto fitotónico sobre las hojas tratadas

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