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TERPENOIDES

GENERALIDADES DE LOS
TERPENOIDES

Se encuentran principalmente en el reino vegetal, aunque también estan


presentes en los animales: feromonas y hormonas juveniles
sesquiterpénicas de los insectos.

Estan formados por una o dos unidades de isoprenos (unidades


pentacarbonadas ramificadas derivadas del 2-metilbutadieno).
GENERALIDADES DE LOS
TERPENOIDES
Cada grupo de terpenos es el resultado de la condensación
“cabeza-cola” de un número variable de unidades isoprénicas.

Son altamente liposolubles y se encuentran localizados en el


citoplasma de las células vegetales.
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

La mayoría de los isoprenoides o terpenos contienen átomos de carbono en n°


múltiplo de 5 y da lugar a la siguiente clasificación:

Nombre Número de carbonos Ejemplo


Monoterpenos regulares 10 ( 2 x 5 ) Aceites volátiles, oleoresinas,iridoides
Monoterpenos irregulares Piretrinas
Sesquiterpenos 15 ( 3 x 5 ) Aceites volátiles, lactonas sesquiterp.
Diterpenos 20 ( 4 x 5 ) Resinas ácidas, agentes antitumorales
Sesterpenos 25 ( 5 x 5 )
Triterpenos 30 ( 6 x 5 ) Saponinas, heterósidos cardiotónicos,
fitoesteroles
Tetraterpenos o
Carotenoides 40 ( 8 x 5 ) Pigmentos
Politerpenos o (n x 5) Hule
poliisoprenos
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

Monoterpenos o terpenos verdaderos (C10H16)


pueden dividirse en tres grupos:

a) Acíclicos (Geraniol)
CH3
H CH2OH

b) Monocíclicos (Limoneno)
CH3

c) Bicíclicos (a y b Pineno)
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

Sesquiterpenos (C15H24) son derivados de tres moléculas de


isopreno. Son compuestos insaturados que pueden clasificarse
en:
CH3

a) Acíclicos (Farnesol y nerolidol)


HOC2H

OH

CH2

b) Monocíclicos (Perezona)
O

OH

c) Bicíclicos O

c.1) Naftaleno
c.2) Azuleno
d) Tricíclicos (Iresina) O

HO
HO
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

Los diterpenos (C20H32) se encuentran en


organimos marinos (Celentéreos, Espongiarios),
además en las plantas en forma de resina y
gomas.
C

A B
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

Los triterpenos (C30H48) se encuentran como


resinas, corcho y en la materia insaponificable
en muchos aceites como el de oliva.
GENERALIDADES DE LOS TERPENOIDES

Los esteroides vegetales como los triterpenos,


proceden de la vía escualeno del mevalonato.
Biosíntesis de terpenos
El esqueleto carbonado de los terpenos proviene del
acetato.

El pirofosfato de isopentenilo es el precursor de la


biosíntesis de terpenos.

La enzima limitante para que se lleve a cabo la


formación del precursor universal es la
3-hidroxi-3-metilglutarilcoenzima A reductasa (HMG-
CoA reductasa).
Ruta de la 5-Fosfono-1-Desoxi-D-Xilulosa (DXP).
Biosíntesis de Terpenos
Ruta del ácido mevalónico
Ruta del ácido mevalónico
Enzimas:
AACoAS: Acetoacetil-
CoA sintetasa.
HMGCoAS: 3-Hidroxi-3-
metilglutaril-CoA sintasa
HMGCoAR: 3-hidroxi-3-
metilglutaril-CoA
reductasa
MEVK:Mevalonato
quinasa
PMK: Fosfomevalonato
quinasa
MDD: Mevalonato 5-
difosfato descarboxilasa
IPPI: Difosfato de
isopentenilo isomerasa)
Ruta de la 5-Fosfono-1-Desoxi-D-Xilulosa

Enzimas:
•DXS:5-Fosfono-1-desoxi-D-
xilulosa sintasa
•DXR 5-Fosfono-1-desoxi-D-
xilulosa reductoisomerasa
•CMS: 2-C-metil-D-eritritol 4-
fosfato citidililtransferasa
•CMK: 4-difosfocitidil-2-C-
metil-D-eritritol quinasa.
•MCS: 2-C-metil-D-eritritol
2,4-ciclodifosfato sintasa
•HDS: 4-hidroxi-3-metilbut-2-
en-1-il difosfato sintasa
•HDR: 4-hidroxi-3-metilbut-2-
enil difosfato reductasa
GPP  monoterpenos
FPP  sesquiterpenos
GGPP Diterpenos
Escualeno  triterpenos
Escualeno + FPP  Carotenoides
GGPP + GGPP  Carotenoides
Aceites esenciales
Definiciones:
– Son productos de composición muy compleja que contiene
los principios volátiles que se encuentran en los vegetales
más o menos modificados durante su preparación.
Farmacopea francesa, 1965. 8ª Ed.
Aceites esenciales

Definición:

– Producto obtenido a partir de una materia prima


vegetal por arrastre de vapor, por procedimientos
mecánicos a partir del pericarpio de los Citrus o por
destilación en seco.
Norma AFOR NF T 75-006, 1998.
Aceites esenciales
Las familias de plantas más ricas en aceites esenciales
son:
• Compositae (Manzanilla, Matricaria chamomilla)
• Labiatae (Mentas: Mentha spp)
• Mirtaceae (Eucalipto, Eucalyptus)
• Pinaceae (Pinus)
• Rosaceae (rosas)
• Rutaceae (limón, Citrus)
• Umbeliferae (anís,alcaravea, cominos, eneldo, entre otros)
• Cruciferae (Coliflor)
• Lliaceae (ajo, Allium)
• Zingiberaceae
• Piperaceae
Aceites esenciales

Distribución:
– Se encuentran en vegetales superiores,
pueden almacenarse en todos los
órganulos de los vegetales como en
hojas:
Melisa Eucalipto

Laurel
Aceites esenciales

Flores
– Bergamota

– Nardo
Aceites esenciales

Cortezas
– Canela

– Leños
• Leño de rosa

• Sándalo
Aceites esenciales

Raíces
– Vetiver

– Rizomas
• Cúrcuma


• Jengibre
Aceites esenciales

Frutos
– Arañuela

– Anís verde

– Anís de estrella
Aceites esenciales

Semillas

– Nuez moscada
Aceites esenciales

Citrus aurantium

– Aceite esencial de naranja amarga

– Esencia de Neroli
Aceites esenciales

Localización

– Superficie de la planta

– Pelos secretores

– Glándulas secretoras

– Canales secretores
Aceites esenciales

Función

– Inhibidores de la germinación

– Protección contra depredadores

– Atracción de polinizadores
Aceites esenciales
Propiedades físicas
– Son líquidos a temperatura ambiente, volátiles, sin
un color definido.
– Densidad inferior al agua
– Poseen un índice de refracción elevado y desvían la
luz polarizada.
– Son liposolubles y solubles en disolventes orgánicos
habituales.
– Se obtienen mediante arrastre de vapor
Aceites esenciales
Composición Química

– Los aceites esenciales son una mezcla de monoterpenos y


sesquiterpenos.

– Pueden ser hidrocarbonados u oxigenados (alcoholes,


aldehídos,cetonas, ácidos y ésteres).

– Algunas veces están presentes en glándulas especiales en la


superficie de las hojas, mientras que los carotenoides están
asociados con los cloroplastos en las hojas y en los
cromoplastos en los pétalos de las flores.
Aceites esenciales
Aceites esenciales
Conceptos más frecuentemente empleados:

– Concreta: Extracto de olor característico, obtenido a partir de materias primas frescas de origen vegetal,
por extracción con un disolvente no polar, seguida de su eliminación mediante un procedimiento físico.
(Esencia)

– Pomada floral: Materia grasa perfumada obtenida a partir de flores, por difusión de los constituyentes
olorosos de las flores en la grasa (enfleurage en frío); o bien, se dice a la digestión o inmersión de las
flores en materia grasa fundida (enfleurage en caliente).

– Resinoide: Extracto de olor característico, obtenidos a partir de materia prima desecada de origen
vegetal, por extracción apolar, seguida de su eliminación por un procedimiento físico. Se emplea en
perfumería, y las oleorresinas de extracción para aromatización alimentaria y perfumería.

– Absoluta: Producto de olor característico, obtenido a partir de una concreta de una pomada floral o de un
resinoide por extracción con etanol a temperatura ambiente.

– Especias: Productos vegetales naturales o mezclas de los mismos, libres de materia extrañas, que se
emplean para dar sabor, aroma y condimentar.

– Aroma: La noción de aroma refiere a la emanación de sustancias naturas que mediante un proceso físico
liberan un olor característico.
Aceites esenciales

Nombre Planta Constituyentes


Sesquiterpenos
Terpenos: pineno,
Aceites de trementina: Pinus spp
canfeno
Junípero Juniperus communis Terpenos: canfeno
Cade Juniperus oxycedrus Alcoholes: cadineno
Fenoles: guayacol,
cresol
Aceites esenciales
Nombre Planta Constituyentes
Alcoholes
Coriander Coriandrum sativum Linalol, terpenos
Rosa Rosa spp Geraniol, citronelol
Geranio Pelargonium spp Geraniol, citronelol
Geranio indio o turco
Cymbopogon spp Geraniol
(palmarosa)
Madera de sándalo Santalum album Santaloles
Ésteres y alcoholes
Lavanda inglesa Lavandula intermedia Linalol, linalil acetato, cineol
Linalol, linalil acetato,
Lavanda continental Lavandula officinalis
etilpentil cetona
Borneol, linalol, acetato de
Romero Rosemarinus officinalis
bornilo, terpenos, cineole
Aceites esenciales

Nombre Planta Constituyentes


Aldehídos
Cinnamomun Aldehído cinámico,
Corteza de canela
zeilanicum eugenol, terpenos
Cassia Cinnamomun cassia Aldehído cinámico
Limón Citrus limon Citral, limoneno
Zacate limón Cymbopogon spp Citral, citronelal
Eucalipto Eucalyptus citriodora Citronelal
Aceites esenciales

Nombre Planta Constituyentes

Cetonas

Mentha spicata y
Menta Carvona, limoneno
Mentha cardiaca

Caraway Carum carvi Carvona, limoneno

Anís Anethum graveolens Carvona, limoneno


Aceites esenciales
Nombre Planta Constituyentes

Fenoles
Cinnamomun
Hoja de canela Eugenol
zeilanicum
Eugenol, acetil
Eugenia
Clavo eugenil, metil gentil
caryophyllus
cetona, vainillina

Tomillo Thymus vulgaris Timol


Aceites esenciales

Nombre Planta Constituyentes

Ésteres
Pimpinella anisum Anetol, chavicol
Anís y anís de estrella
Foeniculum vulgare Acetol, fenchona

Eucalipto Eucalyptus globulus Cineol, alcanfor

Cinnamomun
Alcanfor Alcanfor, safrol
Camphora

Perejil Petrosilum sativum Apiol

Nuez moscada Myristica fragans Liristicina


Factores de variabilidad de los Aceites
esenciales

Existencia de Quimiotipos
– Razas químicas
– Localización geográfica

Influencia del ciclo vegetativo


– Una especie puede variar en proporción sus
constituyentes de un aceite esencial a lo largo de su
desarrollo, como el contenido de linalol del 50% en
fruto maduro que con respecto al fruto verde.
Factores de variabilidad de los Aceites
esenciales

Influencia de los factores extrínsecos


– Factores de entorno
– Prácticas de cultivo
Mayor
– Temperatura
Rendimiento
Y
– Humedad relativa
Calidad del
– Duración total de la insolación
producto final
– Régimen de vientos
Factores de variabilidad de los Aceites
esenciales

Influencia del proceso de obtención


– Labilidad de los constituyentes de los aceites esenciales
puede suceder por:
• Acidez
• Temperatura
• Agua
• Método de obtención
• Tiempo de obtención
• Estado de la materia prima
• Oxigenación
Procedimientos de obtención

Por arrastre de vapor

Extracción con disolventes

Extracción con gases supercríticos

Tratamientos posteriores de las esencias


Propiedades farmacológicas

Poder antiséptico

Propiedades espasmolíticas y sedantes

Propiedades irritantes
Toxicidad de los aceites esenciales

Anís, Eucalipto, Clavo tienen una DL50 = 2 a 5


g/kg
Manzanilla, lavanda, mejorana, vetiver superior
a 5 g/kg
Albaca, estragón, hisopo tienen una DL50 de
1.5 ml/kg
Orégano con 1.37 g/kg
Wintergreen de 0.9 a 1.25 g/kg
Toxicidad de los aceites esenciales

Altamente tóxicos
Aceite de boldo: 0.13 g/kg, se pueden presentar
convulsiones con dosis de 0.07 g/kg.
Esencia de mostaza 0.34 g/kg
Tuya

Quenopodio: 0.25 g/kg


Toxicidad de los aceites esenciales

Toxicidad crónica

Toxicidad dérmica

Carcinogénesis
– Safrol
– Estragol
– Cinamaldehído