FURANOS

Furano. Es un compuesto aromático que posee seis electrones deslocalizados:

cuatro pertenecientes a los dobles enlaces y dos del átomo de oxígeno, (uno de
los dos pares no enlazados solamente, que se encuentra en un orbital
perpendicular al plano del anillo). Cada carbono aporta un electrón mientras que el
oxígeno aporta dos a la nube deslocalizada. Los carbonos son híbridos sp2

Reseña histórica
El primer derivado del furano fue descripto como ácido 2-furoico, por Car. Wilhelm
Scheele en 1780. Otro derivado importante, el furfural fue descripto por Johann
Wolfgang Döbereiner en 1831 y caracterizado nueve años después por John
Stenhouse. El furano como tal fue preparado por vez primera por Heinrich
Limpricht en 1870, aunque en esa oportunidad fue llamado como tetrafenol. El
nombre furano viene del Latín furfur que significa salvado.
Propiedades físicas
El furano puede encontrarse registrado con otros nombres como; Oxol, Furfurano,
Oxido de divinileno pero según la IUPAC se conoce como Furano y su fórmula
empírica es C4H4O. Es un compuesto orgánico heterocíclico, aromático, líquido
claro, incoloro, altamente inflamable y muy volátil, con un punto de ebullición
cercano al de la temperatura ambiente. Es tóxico y puede ser carcinógeno. De
esta forma sus propiedades pueden describirse:
 Color: incoloro a marronoso
 Masa molecular: 68,08 g/mol
 Número CAS: 110-00-9
 Densidad: 0,94 g/cm3 a 20 °C
 Punto de fusión: -85,6 °C (187,6 K)
 Punto de ebullición: 31,3 °C (304,4 K)
 Solubilidad en agua: 10 g/l a 25 °C
Abundancia en la naturaleza
El anillo de furano se forma en diversos compuestos de diferente naturaleza
biosintética. Ejemplos notables son la salvinorina, el ipomeamarol, el óxido de
carlina, la wierona, el perileno, el furomentano, las plakorsinas y la nufaridina. El
anillo de tetrahidrofurano se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza en
forma de γ-lactonas y furanosas.
Propiedades químicas
El furano es un compuesto aromático que respeta la regla de Hückel. El furano,
posee seis electrones deslocalizados: cuatro pertenecientes a los dobles enlaces y
dos del átomo de oxígeno (uno de los dos pares no enlazados solamente, que se
encuentra en un orbital perpendicular al plano del anillo). Cada carbono aporta un
electrón mientras que el oxígeno aporta dos a la nube deslocalizada. Los carbonos
son híbridos sp2.
El furano resulta entonces con una energía de resonancia de entre 62,3-96,2
kJ/mol. Esta energía es inferior a aquella del benceno, del tiofeno y del pirrol. Por
lo que el furano es menos aromático que estos. Esta débil aromaticidad del furano
explica porqué el mismo actúa como un dieno cíclico en ciertas reacciones
de Diels-Alder.
El átomo de oxígeno posee un efecto mesómero como donante y un efecto
inductivo electroatrayente. La deslocalización del par libre de electrones contribuye
al efecto mesómero del oxígeno mientras que la atracción de los electrones de los
enlaces C-O hacia el átomo de oxígeno corresponden al efecto inductivo.
La naturaleza electroatrayente del oxígeno tiene efectos sobre la distribución
electrónica en el ciclo pero este hecho no alcanza para que se contrarreste el
efecto mesómero. Por consiguiente, entonces, el oxígeno aporta globalmente una
densidad electrónica suplementaria al ciclo. Esta contribución electrónica del
oxígeno se traduce por los valores de densidad electrónica superiores a 1 para los
carbonos del ciclo.
El efecto mesómero donante del oxígeno da origen a una carga positiva sobre el
mismo y una carga negativa sobre los carbonos en cuatro de las cinco estructuras
resonantes del ciclo.
El oxígeno posee además otro par de electrones que no está deslocalizado. El
furano es un compuesto plano e igualmente a sus homólogos (tiofeno y pirrol), es
un sistema π excedente debido a la distribución de 6 electrones π deslocalizados
en cinco átomos; la densidad electrónica es por lo tanto claramente más
importante que en sus análogos del benceno.
Por otra parte, contrariamente a los ciclos aromáticos simples de 6 elementos,
solo una de sus estructuras de resonancia es neutra; mientras que las otras
formas existen en forma de zwitterión. Estas formas cargadas contribuyen
minoritariamente al híbrido de resonancia, pero por esto también, la química del
furano será en parte aquella la de los compuestos aromáticos y en parte a aquella
de los dienos.
Obtención
El furano se obtiene industrialmente mediante la descarbonilación catalítica
del furfural.
Síntesis de Paal-Knorr: Consiste en la deshidratación mediante P2O5 o ( P4010)
de un compuesto 1,4-dicarbonílico dando lugar al heterociclo furano.
Puede ser obtenido del furfural por oxidación y descarboxilación del ácido
furano-2-carboxílico resultante. El furfural puede ser obtenido por
la destilacióndestructiva de la mazorca del maíz en presencia de ácido sulfúrico.
Otro método de síntesis orgánica es la Síntesis de Feist-Benary
Debido a la deslocalización del par de electrones del átomo de oxígeno por el
anillo, π-excedente, el furano es más reactivo frente a la sustitución electrófila
aromática que el benceno. No es resistente a los reactivos ácidos concentrados
que se usan en la química del benceno para efectuar la sulfonación y nitración.
El furano tiene carácter de dieno en la reacción de Diels-Alder, reaccionando con
dienófilos pobres en electrones.
Reacción de Diels-Alder En condiciones suaves, en medio acuoso acidificado, el
furano hidroliza dando lugar al correspondiente compuesto 1,4-dicarbonílico.
Reacción inversa a la de Paal-Knorr. La hidrogenación del furano mediante
catálisis heterogénea (esto implica un catalizador metálico) conduce al
tetrahidrofurano. Reacción de Achmatowicz donde el furano se convierte en un
dihidropirano.
Aplicaciones
El Furano se utiliza en la producción de lacas, como disolvente para resinas y en
la síntesis de productos químicos para la agricultura (insecticidas), estabilizantes y
productos farmacéuticos (química fina).
Se usa principalmente como intermedio en la producción industrial de
tetrahidrofurano.
Es útil también para sintetizar nitrofuranos, un grupo de fármacos con actividad
antibacteriana, antituberculosa e incluso antitumoral.
Efectos sobre la salud
El furano, junto con las dioxinas, es una sustancia altamente tóxica y persistente
en el medio ambiente que se disuelve fácilmente en grasas, lo que hace que se
acumule en los organismos desde el medio y a lo largo de la cadena trófica.
La exposición excesiva al furano puede causar efectos significativos sobre la salud
humana, afectando a órganos importantes como el corazón, sistema
inmune, hígado, piel y la glándula de tiroides, llegando incluso a provocar cáncer
reproductivo.
Una vez liberados a la atmósfera, las dioxinas y furanos son partículas
minúsculas, que se depositan eventualmente sobre suelo y la vegetación. Siendo
altamente insolubles en el agua, estos compuestos se fijan fuertemente por
adsorción a los suelos ó sedimentos, por lo que se degradan muy lentamente, y
persisten durante muchos años en el ambiente, llegando a acumularse en los
organismos y entrar en la cadena alimenticia.
En estudios realizados con animales, el furano se ha comportado como un tóxico
que afecta el hígado y el riñón, y se considera como probable carcinógeno
humano, de acuerdo con las evaluaciones realizadas por el Centro Internacional
de Investigaciones sobre el Cáncer. Con el inicio de la recopilación de datos se
pretende acabar con la diferencia, aunque pequeña, entre la posible exposición
humana y las dosis con efectos carcinogénicos utilizadas en
experimentación animal.
 FENOLES

Los fenoles: son compuestos que

presentan uno o más grupos hidroxi (OH)
unidos directamente a un anillo aromático .
El fenol es el miembro más sencillo de
esta serie homóloga y es denominado
también hidroxi-benceno.

Propiedades Físicas:
Los fenoles presentan algunas
propiedades semejantes a los alcoholes,
debido a la presencia del grupo –OH. Sin
embargo conforman otra familia química y
la mayoría de sus propiedades y los
métodos para su obtención son diferentes.

Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos blandos e incoloros y se oxidan con
facilidad por lo que se encuentran coloreados. En presencia de impurezas o bajo
influencia de la luz, el aire y ciertos compuestos como el cobre y el hierro, el fenol
puede teñirse de amarillo, marrón o rojo.

Solubilidad: El fenol es poco soluble en

agua ya que aunque presentan el puente
de hidrógeno, la proporción de carbonos
con respecto a la cantidad de –OH es
muy baja.
Fenol

Para que los compuestos que contienen

grupos –OH sean solubles en agua la
razón entre carbonos y grupos –OH no
debe ser mayor de 3:1. El fenol es el
miembro más pequeño de este grupo y M-cresol
contiene 6 átomos de carbono y sólo uno (Monofenol)
de -OH.
 Los demás monofenoles poseen mayor
número de carbonos y sólo un grupo OH,
por ello son insolubles en agua. Los
p-
difenoles y polifenoles con más de un
dihidroxibenceno
grupo –OH presentan mayor solubilidad
(Difenol)
en el agua.

Punto de Ebullición: En general presentan altos puntos de ebullición debido a la

presencia del puente de hidrógeno.

Punto de Fusión: son altos comparados con los de los alcoholes, esto se debe a que
están unidos por fuerzas intermoleculares más fáciles de vencer.
(Constantes físicas de algunos Fenoles) .

Solubilidad
Pto. de Pto. de
Nombre (gr/100 gr de
fusión(ºC) ebullición(ºC)
H2O)

Fenol 41 182 9,3

-cresol (o-metilfenol) 31 191 2,5

m-cresol (m-metilfenol) 11 201 2,6

p-cresol (p-metilfenol) 35 202 2,3

Catecol (o-
104 246 45
dihidroxibenceno)

Resorcinol (m-
110 281 123
dihidroxibenceno)

Hidroxiquinona (p-
173 286 8
dihidroxibenceno)

El la tabla pueden observarse ligeras variaciones en cuanto a los

puntos de fusión, ebullición y solubilidad de los compuestos orto (o-
 cresol), meta (m-cresol) y para (p-cresol), lo que indica que existen
variaciones en las propiedades de los compuestos, influenciadas por la
configuración espacial de sus estructuras.

Propiedades Químicas:

Las propiedades de los fenoles están

influenciadas por sus estructuras, en la
reacción que se presenta a la derecha de
este texto el fenol cede un protón al agua
para formar el ión hidronio, de acuerdo a
esto, el fenol se comporta como un ácido.

Constantes de acidez:

Si se comparan las constantes de acidez

Agua 1 x 10-14 de los fenoles con las del agua, los
alcoholes y los ácidos carboxílicos, se
Alcoholes 10-16 a 10-18 puede concluir que los fenoles son ácidos
más fuertes que el agua y que los
Fenol 1,1 x 10-10 alcoholes, pero más débiles que los
ácidos carboxílicos.
Ácidos carboxílicos 10-5

El fenol presenta cinco estructuras

contribuyentes, es decir que pueden ceder
protones. Dos de estas estructuras
corresponden a la resonancia del anillo
bencénico. La resonancia viene dada por
la ubicación de los dobles enlaces dentro
de la molécula.

Las otras tres estructuras son posibles

debido al carácter básico del oxígeno que
le permiten compartir más de un par de
electrones con el anillo.
Síntesis del Fenol:
Existen varios métodos para obtener compuestos fenólicos, entre ellos se cuentan la
hidrólisis del clorobenceno, obtención a partir del benceno-sulfonato de sodio y la
oxidación del isopropil-benceno.

Hidrólisis del clorobenceno:

para obtener el fenol, el clorobenceno se trata con una solución de hidróxido de
sodio a ebullición y alta presión para obtener fenóxido de sodio. El fenóxido de sodio
es una sal que reacciona con el ácido clorhídrico para formar fenol.

Producción de fenol a partir de benceno-

sulfonato de sodio: para esto se hace
reaccionar benceno con ácido sulfúrico
fumante obteniendo ácido benceno-
sulfónico, que tratado con cloruro de sodio
o hidróxido de sodio produce una sal
denominada bencenosulfonato de sodio.
El bencenosulfonato de sodio se funde
con hidróxido de sodio para obtener
fenóxido de sodio que tratado con ácido
sulfúrico libera fenol.

Oxidación del isopropil benceno: el

isopropil benceno se oxida en presencia
del oxígeno del aire permitiendo obtener
hidroxiperóxido de cumeno, que al
tratarse con ácido fuerte en agua se
convierte en fenol y propanona.
A partir del fenol es posible producir otros compuestos químicos, su carácter ácido le
permite ceder un protón para formar así sales y éteres.

Otras reacciones como la esterificación, la

halogenqación, la nitratación, la
sulfonación permiten obtener productos
químicos como ésteres, halógenos,
productos nitrogenados y ácidos
sulfónicos entre otros.
Usos del Fenol:
El fenol se utiliza para la preparación de resinas sintéticas, medicamentos,
plaguicidas, colorantes sintéticos, sustancias aromáticas, aceites lubricantes,
solventes entre muchos otros.