Terpenos

Resumen
Monoterpenos resultantes de la combinación de dos y sesquiterpenos de Las
tres unidades C 5 insaturadas, ramificadas (isopreno) representan una gran clase de
productos naturales con una amplia gama de actividades biológicas. Incluyen
hidrocarburos insaturados y sus productos de oxidación como alcohol, aldehídos, cetonas
y raramente éteres. Los compuestos volátiles son constituyentes de aceites esenciales que
son acumulados por numerosas plantas en estructuras especiales en el tejido. Además de
las conspicuas propiedades aromáticas, se ha documentado una amplia gama de
actividades biológicas que permiten un amplio campo de aplicaciones. En un contexto
ecológico, los mono y sesquiterpenos desempeñan un papel importante en las relaciones
entre los organismos, por ejemplo, como atrayentes de polinizadores o disuasores de
herbívoros. A gran escala, las emisiones de mono terpeno de la vegetación en la
naturaleza pueden tener influencias en todo el ecosistema. La investigación y
documentación adicional de esta alta biodiversidad y su uso sostenible sigue siendo una
tarea prometedora. Esto requiere un mayor desarrollo de técnicas analíticas y de
producción y la definición y caracterización exactas de las fuentes de la planta.
Introducción

Los terpenoides representan una gran clase de productos naturales con numerosas
funciones biológicas. Aunque los terpenoides se consideran generalmente como
productos secundarios (vegetales), algunos de ellos están muy difundidos y están
involucrados en procesos biológicos básicos como el transporte de electrones en
mitocondrias y plastidios. El nombre terpenoides se deriva
de trementina, la aromático como resina exudaciones adquirido desde varios arboles
coniferos. la común característica de todos terpenoides es ese ellos son construido arriba
por ramificado Unidades C5, isopreno (2-metilbutadieno). Los terpenoides derivados de
una sola unidad de isopreno se llaman hemiterpenos.
Los monoterpenos están formados por dos unidades de isopreno, sesquiterpenes por tres.
La figura 96.1 muestra cómo se pueden unir dos unidades de isopreno.
El enlace más común es el enlace de cabeza a cola que resulta en los monoterpenos
regulares. Los monoterpenos irregulares muestran un enlace de cola a medio que muestra
un ciclopropano estructura como, para ejemplo, en lapiretrinas natural insecticidas de
la especie crisantemo . Los enlaces de cola a cola se producen en diterpenos como
escualeno donde dos monoterpenos están unidos entre sí [ 1 ].
Iridoides son monoterpenoides con una ciclopentano fundido a una tetrahidropirano anil
lo. En secoiridoids, el anillo de ciclopentano se abre. La mayoría de estos compuestos son
glucósidos no volátiles y se revisarán en otra parte.
Este capítulo se centra principalmente en los mono y sesquiterpenos como compuestos
volátiles en los aceites esenciales. Desde mediados de la década de 1990 tan confiable y
fácil de operar.
Fig. 96.1 Uniendo unidades de isopreno juntas
Cromatografía de gases: los sistemas de espectrometría de masas se generalizaron, se
generó una gran cantidad de datos sobre aceites esenciales y sustancias volátiles de todas
las matrices biológicas.
Los aceites esenciales son mezclas complejas de componentes volátiles aislados del
material vegetal por hidrodestilación o destilación a vapor o expresión en el caso de Frutas
citricas extractos con apolar solventes flexibles además laapolar terpenoides no debería
ser designada como esencial los aceites Además mono- y sesquiterpenos esencial Los
aceites pueden contener hidrocarburos no fenenoides, fenilpropanoides, ésteres, lactonas,
ftalidas, constituyentes que contienen nitrógeno o azufre e isotiocianatos. [ 5 ].
Plantas Rico en esencial aceites son principalmente encontró en especies de la familias
Apiaceae, Asteraceae, Cupressaceae, Lamiaceae, Lauraceae, Myrtaceae, Pinaceae,
Piperaceae, Rutaceae, Santalaceae y Zingiberaceae. Como compuestos lipofílicos,
esenciales. aceites son acumulado en especial estructuras como petróleo Células, secreto
r conductos o
glandular pelos Frecuentemente, la esencial aceites son asociado con resinas o cena.
Además, se han reportado glucósidos monoterpénicos en algunas
plantas. Son considerado como precursores de la volátil petróleo componentes [ 6 ]. Co
mo un ejemplo, entre los compuestos volátiles unidos a los glicosidos aislados
deJuniperus communis se encontraban los timboquinona y p-cymen-8-ol
monoterpenoides [ 7 ].
Las características más conspicuas son sus propiedades lipofílicas y aromáticas, los
aceites esenciales se utilizan como sabores y fragancias en una amplia gama de
actividades y aplicaciones biológicas.

2 Ocurrencia

Mono y sesquiterpenos son producidos por una amplia gama de organismos. La mayor
diversidad se ha registrado en plantas superiores, pero los terpenoides también se
sintetizan en bacterias, hongos, algas y animales, incluidos los organismos
marinos. Algunos ejemplos destacados se dan a continuación:
Hongos: entre los compuestos de olor que se encuentran en los hongos, se han reportado
varios sesquiterpenes oxidados del hongo Lactarius hatsudake en Japón [ 8 ].
Como compuestos no volátiles, los tricotecenos son micotoxinas sesquiterpénicas
prominentes producidas principalmente por Fusarium , Trichoderma , Stachybotrys y

Especies de Myrothecium . Estos compuestos soportan una estructura tetracíclica con un

doble 9,10. enlace y una 12,13-epoxi grupo. Ahí son 8-hidroxitricotecenos (p.ej, Toxina
T2), 8-ketotrichotecenos (p. Ej., Nivalenol) y diésteres macrocíclicos [ 9 ].
Se ha informado que varios organismos marinos producen terpenoides a menudo con
estructuras únicas que incluyen monoterpenoides, sesquiterpenoides, isonitrilos
sesquiterpenos y mero-sesquiterpenoides. Estos últimos se forman por condensación de
un terpenoide con un resto aromático no esteroideo [ 10 ]. Las algas marinas
(algas) están viviendo en un entorno que presenta una alta disponibilidad de iones como
halógenas Cloruro y bromo. A partir de estos organismos, se han descrito diversos
terpenoides halogenados. [ 10 ].
Monoterpeno hidrocarburos fueron producido y emitido por marina Fitoplancton que
incluye a -pineno, b -pineno, mirceno, canfeno, sabineno y p -ocimeno. [ 11 ].

Musgos de hígado: la química de los musgos de hígado ha sido estudiada intensamente

durante los últimos años. Entre los componentes volátiles, se ha informado una variedad
de terpenoides, a menudo con una estructura única [ 12 ]. () -Bicyclogermacrene tiene ha
sido identificado como un constituyente de varias hepáticas como Plagiochila
asplenioides , Diplophyllum albicans y especies de Mylia [ 13 ].
Musgos: Entre los 38 compuestos volátiles identificados por HR-SPME y GC / MS en el
briófito Rhodobryum giganteum se encontraban un -pineno, limoneno, alcanfor y un -
frenneseno [ 14 ]. Además de varios compuestos volátiles no esteroideos, se ha
encontrado una amplia gama de mono- y sesquiterpenos en los aceites esenciales de los
musgos Tortula muralis , Homalothecium lutescens , Hypnum cupressiforme y Pohlia
nutans [ 15 ].
Mayor plantas: Más de la reportado mono- y sesquiterpenos origen desde Plantas
superiores donde ha evolucionado una gran diversidad de estos compuestos. A
continuación se presentan ejemplos de la ocurrencia junto con la presentación de los
diversos
compuestos. los producción de terpenoides y la acumulación de esencial aceites son gob
ernado por
un distancia de factores como fisiológico variación sobre la planta desarrollo, tipo de
estructura secretora, variación estacional, lesión mecánica o química, o factores
ambientales como el clima, enfermedades y plagas, y factores edáficos [ 16 ]. El patrón
de Terpeonid puede ser diferente en las diferentes partes de la planta. Como ejemplo
enLaser trilobum , el limoneno y el perillaldehído son los compuestos principales en los
frutos, mientras que en las hojas y tallos predominó el bornilo angelado [ 17 ]. A menudo
mayores
proporciones de sesquiterpenoides como comparado amonoterpenos fueron encontró en
Hojas que flores y frutos. El patrón de los componentes del aceite puede cambiar
dramáticamente
durante Fruta desarrollo como en la caso de amargo hinojo (Foeniculum vulgare ) donde
con la formación de la fruta a partir de las flores, los porcentajes de fenchone y estragole
en el aceite esencial aumentaron, mientras que el limoneno, a y b -flandlandreno y acetato
de fenchyl disminuyeron [ 18 ]. También dentro de una planta, las hojas de diferentes
edades insertadas a diferentes alturas del tallo pueden mostrar distintas composiciones de
aceites esenciales. Por ejemplo, en el orégano ( Origanum vulgare ssp. Hirtum ),
el contenido de p -cimeno fue mayor en las hojas inferiores y el contenido de carvacrol
y g -terpineno fue mayor en las hojas superiores [ 19 ].
Las plantas de una especie dada pero de origen diferente pueden mostrar patrones de
compuestos secundarios muy diferentes. Estos tipos químicamente diferentes que
generalmente no pueden diferenciarse por caracteres morfológicos se llaman quimotipos.

La aparición de quimiotipos es bastante frecuente en plantas productoras de aceite

esencial. Por ejemplo, en el tomillo ( Thymus vulgaris ), se conocen al menos seis
quimotipos diferentes según los principales monoterpenos en el aceite esencial
[ 20 , 21 ]. El respectivo monoterpenos son limoneno 1,8-cineol, linalool /
linalyl acetato, hidrato de sabineno, geraniol, timol, y carvacrol.
los delimitación de quimiotipos es a menudo difícil. por práctico razones, a
menudo La distinción se realiza de acuerdo con los principales compuestos de aceite, pero
las vías biogenéticas también deben ser considerado.
Entre los terpenoides volátiles, también hay una gran variabilidad de iridoides
principalmente en las familias Apocynaceae, Gentianaceae, Lamiaceae, Loganiaceae,
Plantaginaceae, Rubiaceae, Schrophulariaceae, Valerianaceae y Verbenaceae y de
lactonas sesquiterpénicas, especialmente en Asteraceae [9].
Algunos mono y sesquiterpenoides también se encuentran en los animales. Los ejemplos
más destacados son la secreción defensiva de insectos. Los iridoides están presentes en
varios escarabajos y cantaridina, un derivado monoterpeno con propiedades irritantes
para la piel, en
meloides escarabajos Amargo saboreo iridoide glucósidos son encontró en algunos orug
as Además, las toxinas de las termitas contienen mono y sesquiterpenos. [ 9 ].
Anthozoa: Recientemente, se han descrito 15 nuevos sesquiterpenos de tipo
guaiazuleno en una especie de Anthogorgia gorgónica china [ 22 ].
Moluscos: de Aplysia kurodai (Cyclopteridae), los monoterpenos halogenados
halogenados aplysiapyranoid A – D han sido aislados [ 9 ].

3 Fitoquimica

Como los mono y sesquiterpenos contienen 10 o 15 átomos de carbono dispuestos en

varias estructuras ramificadas y con frecuencia cíclicas, la nomenclatura sistemática
química según IUPAC [ 23 ] da como resultado nombres complejos que se utilizan en
manuales y bases de datos. Para un uso práctico para compuestos de uso frecuente o
usados,
los nombres tener estado aplicado, principalmente derivado desde prominente planta fue
ntes, como el pineno de Pinus , el género de los abetos o el eucaliptol del eucalipto los
aceites

3.1 Isómeros y Estereoquímica

La presencia de dobles enlaces y la posibilidad de un átomo de oxígeno en diferentes

posiciones. en la molécula cuenta para la ocurrencia de isómeros. Ahí son Isómeros
estructurales y frecuentemente estereoisómeros. Isómeros estructurales, así como los
isómeros cis-trans suelen estar separados en la cromatografía de gas con columnas
estándar, el método de elección para el análisis de los aceites esenciales. Sin embargo, la
separación de enantiómeros necesita columnas quirales específicas basadas en
ciclodextrinas. Por lo tanto, en la mayoría de las publicaciones donde no se usaron estas
columnas, no hay diferenciación entre las enantiómeros.
Las enzimas que producen el monoterpeno final son a menudo estereoespecíficas, por lo
que en muchos casos solo se produce o predomina uno de los dos enantiómeros posibles.