Curso de Química Analítica 2022 Unidad de Bioquímica Analítica

Licenciatura en Bioquímica CIN – Facultad de Ciencias

LABORATORIO Nº 2
Titulación ácido fuerte – base fuerte
- Es obligatorio la asistencia al práctico con túnica y lentes de seguridad.
- El protocolo y el fundamento teórico deben haber sido leídos por el estudiante antes del ingreso al
práctico.
- Se debe asistir con un cuaderno de laboratorio donde figurarán los datos y cálculos realizados. El mismo
puede ser solicitado al alumno en cualquier momento a fin de corregir el trabajo realizado.

OBJETIVOS GENERALES

La siguiente práctica corresponde a la segunda de una serie de ocho instancias, en las que se abordarán
temas básicos de análisis químico de muestras y buenas prácticas de laboratorio.
En las diferentes prácticas, se introducirá al estudiante en los temas básicos de seguridad y manejo del
material de laboratorio químico, así como en el aprendizaje de técnicas de análisis y el desarrollo de
estrategias para la resolución de problemas de química experimental. Asimismo, se pretende generar en los
estudiantes hábitos de trabajo en el laboratorio, como el uso de la túnica, del material de seguridad y del
cuaderno de laboratorio, como bitácora del trabajo experimental.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

La presente práctica introduce al estudiante en el uso adecuado de la bureta y la preparación de soluciones

de concentración exactamente conocida.

Al final del Laboratorio Nº2, el estudiante deberá ser capaz de:

• Preparar soluciones de concentración exactamente conocida.

• Manipular la bureta de manera adecuada y conocer los fundamentos de una titulación de
neutralización ácido – base.
• Expresar los resultados de sus medidas con el error asociado.
• Realizar los cálculos correspondientes, teniendo en cuenta diferentes estequiometrías (1:2 y 1:1).

Laboratorio 2 1
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FUNDAMENTO TEÓRICO

ÁCIDOS Y BASES

- Concepto de Arrhenius de ácidos y bases

El concepto más antiguo de todos lo propuso Svanté Arrhenius en 1887 cuando publicó la “Teoría
química de electrolitos”. Allí, definió un ácido como una sustancia que se disocia en agua para producir
iones hidrógeno y una base como una sustancia que se disocia en agua para producir iones hidróxido.
El concepto de Arrhenius está seriamente limitado por su énfasis en reacciones en disolución acuosa.
Las definiciones posteriores son más generales y son aplicables a reacciones en medio no acuoso.

- Concepto de Lewis

Otra definición del comportamiento ácido – base es la propuesta por G. N. Lewis en la década de 1920.
Él definió los ácidos como especies receptoras de pares de electrones y las bases como especies
donadoras de pares de electrones. Las definiciones de Lewis son más generales ya que amplían los
conceptos de ácido y base a sustancias que no necesariamente tienen hidrógenos reactivos.

- Concepto de Brønsted – Lowry

En 1923, Johanes Brønsted y Thomas Lowry propusieron independientemente un concepto muy

práctico de ácidos y bases: un ácido fue definido como una sustancia que puede donar un ión
hidrógeno y una base como una sustancia que puede aceptar un ión hidrógeno. Esta definición puede
ampliarse a los solventes no acuosos y aún a la fase gaseosa. Ejemplo:

HCl (g) + NH3 (g) → NH4Cl (s)

ácido + base → sal

En el resto del curso, se hará referencia a los ácidos y bases de acuerdo a la definición de
Brønsted – Lowry.
Laboratorio 2 2
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- Ácidos y bases fuertes

Por definición, un ácido o una base fuerte se disocia completamente en disolución acuosa. Esto es, las
constantes de equilibrio para estas especies son muy elevadas. Debe observarse que, si bien los
haluros de hidrógeno HCl, HBr y HI son ácidos fuertes, el HF no lo es.

Por su parte, todos los hidróxidos metálicos solubles son bases fuertes. Para la mayoría de los fines
prácticos, los hidróxidos de los metales alcalinotérreos (Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+) pueden considerarse
bases fuertes, aunque son mucho menos solubles que los hidróxidos de los metales alcalinos.

Ácidos y Bases fuertes comunes

FÓRMULA NOMBRE FÓRMULA NOMBRE

Ácido fuerte Ácido Fuerte Base fuerte Base fuerte

HCl ácido clorhídrico LiOH hidróxido de litio

HBr ácido bromhídrico NaOH hidróxido de sodio

HI ácido iodhídrico KOH hidróxido de potasio

HNO3 ácido nítrico RbOH hidróxido de rubidio

HClO4 ácido perclórico CsOH hidróxido de cesio

H2SO4* ácido sulfúrico R4NOH** hidróxido de amonio cuaternario

* Para el H2SO4, sólo la primera disociación es completa. La disociación del segundo ión hidrógeno
tiene asociada una constante de equilibrio de 1,0 x 10-2 y, por tanto, es considerada débil, aunque, en
comparación con otros ácidos débiles, es relativamente elevado.

** Esta es una fórmula general para cualquier hidróxido de catión amonio cuaternario que contiene
cuatro grupos orgánicos.

Laboratorio 2 3
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ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

- Consideraciones generales

En una titulación o valoración volumétrica, el objetivo es determinar la concentración de una sustancia

X en disolución. Para ello, se debe disponer de una disolución de una sustancia Y de concentración
exactamente conocida.
La reacción entre X (el analito) e Y (el agente valorante) debe reunir determinados requisitos para ser
empleada en una titulación:

➢ ser completa (es decir que debe tener una constante de equilibrio elevada)
➢ ser rápida
➢ poseer una estequiometría definida
➢ no tener reacciones secundarias que interfieran con el análisis

El procedimiento usual de las valoraciones consiste en añadir desde una bureta, pequeños volúmenes
de agente valorante a un volumen conocido (toma) de la disolución de analito.

El momento dónde la cantidad de agente valorante se iguala a la cantidad de analito, se denomina

punto equivalente de la valoración. Hallarlo es el fin ideal que se persigue en una titulación. Sin
embargo, en la realidad, lo que se determina es el punto final, caracterizado por un cambio brusco en
alguna propiedad fisicoquímica de la disolución. Los más usuales consisten en observar el cambio de
color de un indicador, el cambio de absorbancia con un espectrofotómetro o la diferencia de potencial
entre pares de electrodos sumergidos en la disolución de analito.

La diferencia entre el punto final y el punto equivalente define el inevitable error de titulación.

- Indicadores ácido - base

Los indicadores ácido - base son en general ácidos o bases débiles, cuyas formas disociada y sin
disociar presentan un color diferente. Como se mencionó anteriormente, se emplean para visualizar el
punto final de una valoración de neutralización.

Laboratorio 2 4
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Suponga un indicador ácido de fórmula HIn, con el siguiente equilibrio:

[H+ ]. [In − ]
HIn  H+ + In- Ka =
[HIn ]

Dependiendo de cuál sea el valor de la concentración de ión hidrógeno, este equilibrio se encontrará
desplazado hacia uno u otro lado y, por lo tanto, predominará la especie HIn o la In -. El color que
presente la disolución dependerá de cuál sea la especie más abundante en la misma.

Cada indicador tiene un rango de valores de pH en el cual se produce el cambio de color. El mismo
dependerá del valor de Ka.

Como regla general, se acepta que un color se visualiza cuando la concentración de la especie
responsable del mismo es por lo menos 10 veces mayor que la de la otra especie. En base a esto, el
rango de valores de pH en el cual puede apreciarse el cambio de color del indicador, se ubica en:

pKa ( 1)

Si una de las especies es incolora, la percepción del color de la otra especie es mucho más nítida.
Habitualmente, el rango de valores de pH en el cual vira el indicador se determina experimentalmente,
pero en el caso de que no se conozca, puede calcularse a partir de la ecuación.

Laboratorio 2 5
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Elección de un indicador para una volumetría de neutralización

El indicador se elige de modo que el valor de pH del punto equivalente esté comprendido dentro del
rango de viraje del mismo. Como consecuencia de ello, el viraje del indicador definirá un punto final de
la valoración que no necesariamente coincide con el punto equivalente.

La siguiente tabla muestra una lista de los indicadores ácido - base más comunes, su concentración y
el disolvente dónde se preparan sus disoluciones, el color de las especies ácida y básica y el rango
experimental de valores de pH en el que viran.

concentración Color
indicador disolvente rango pH
(%) ácido básico

Timolftaleína EtOH al 90% 0.1 incoloro azul 10.1 - 12.0

Fenolftaleína EtOH al 60% 0.1 incoloro rojo 8.0 - 10.0

Verde de Bromocresol EtOH al 20% 0.1 amarillo azul 3.8 - 5.4

Rojo de Metilo EtOH al 60% 0.1 rojo amarillo 4.2 - 6.2

Anaranjado de Metilo agua 0.1 rojo amarillo 3.1 - 4.4

En este laboratorio, se empleará como indicador ácido – base, la fenoftaleína. La reacción que
experimenta esta especie en el punto final se ilustra en la siguiente ecuación química:

Chemical Principles: The quest for insight, 4th edition. © 2004 W. H. Freeman and Company

Laboratorio 2 6
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- Patrones Primarios

La validez de un procedimiento analítico depende del conocimiento de la cantidad de uno de los

reactivos empleados. Hasta el momento, se ha supuesto que se conoce con exactitud la concentración
del agente valorante Y en la bureta. Se puede conocer dicha concentración con exactitud si se disuelve
una cantidad masada de reactivo puro en un volumen conocido de disolución. En este caso, el reactivo
puro se denomina estándar primario o patrón primario, puesto que tiene suficiente pureza para masarse
y utilizarse directamente. Los patrones primarios son sustancias que deben reunir determinadas
características para ser empleadas como tales, a saber:

➢ pureza absoluta (100,00%) o pureza elevada y conocida

➢ las impurezas que posea eventualmente deben ser conocidas y ser inertes a la reacción de interés
➢ no debe descomponerse en condiciones normales de almacenamiento
➢ debe ser estable al secado por calentamiento o vacío
➢ debe mantenerse inalterable al aire durante la masada
➢ alta masa molar (para disminuir los errores relativos en la masada)
➢ fácil de adquirir y de bajo costo

Ejemplos:

Para estandarizar disoluciones ácidas

➢ Na2B4O7.10 H2O (Bórax)
➢ Na2CO3 (Carbonato de Sodio)

Para estandarizar disoluciones alcalinas

➢ H2C2O4.2H2O (Ácido Oxálico Dihidratado)

En la mayoría de los casos no se dispone de un patrón primario como agente valorante. En su lugar, se
emplea una disolución de un reactivo de concentración aproximada que se valora frente a una
disolución de patrón primario. Este procedimiento se denomina estandarización y determina de manera
exacta la concentración del agente valorante a emplearse en el análisis.

La disolución alcalina más empleada como agente valorante es el hidróxido de sodio.

Laboratorio 2 7
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Precauciones

El ácido oxálico, tiene propiedades cáusticas y corrosivas sobre la piel y las mucosas. Por ingestión,
causa gastroenteritis aguda, daño renal por excesiva formación de oxalato cálcico, coma y muerte por
colapso cardíaco. El hidróxido de sodio (soda cáustica) y el ácido clorhídrico pueden producir serias
quemaduras.

ES IMPRESCINDIBLE EL USO DE GUANTES, TÚNICA Y LENTES DE PROTECCIÓN.

Bibliografía:

▪ Titulación Ácido – Base, Harris, “Análisis Químico Cuantitativo”, capítulo 11, editorial Iberoamérica.
▪ Teoría de las titulaciones de neutralización, Skoog, “Química Analítica”, capítulo 10, sexta edición,
editorial MC. Graw Hill.

Cálculos previos

- Preparación de la solución de patrón primario por masa directa

Realice los cálculos necesarios para preparar 50.00 mL de una disolución de ácido oxálico
dihidratado patrón primario (H2C2O4.2H2O) a los efectos de estandarizar la disolución de hidróxido
de sodio preparada la semana pasada. Para ello, calcule la cantidad de patrón primario a masar a
partir de los siguientes datos:

➢ Se sabe de antemano que la concentración aproximada de NaOH es 0,1 mol/L.

➢ Se supone un gasto arbitrario de 8,00 mL en nuestra bureta de 10,00 mL para la disolución de
NaOH.
➢ La toma de la disolución de H2C2O4.2H2O está dada por una pipeta aforada de 5,00 mL.
➢ La masa molar del H2C2O4.2H2O es igual a 126,06 ( 0,02) g.mol-1.
➢ El volumen de la disolución de H2C2O4.2H2O a preparar está dado por el matraz aforado de
50,00 ( tolerancia) mL que empleará cada estudiante en el práctico.

Laboratorio 2 8
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PROTOCOLO EXPERIMENTAL

- Estandarización de una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/L (aproximadamente)

1. Prepare la disolución de ácido oxálico dihidratado patrón primario con todas las recomendaciones y
cuidados.
2. A partir de la cantidad real de soluto que usted mase, recalcule la molaridad del H 2C2O4.2H2O y
exprésela con su error asociado.

mH 2 C 2 O4 .2 H 2 O (  0.0001) g
M H 2 C 2 O4 .2 H 2 O =
PMH2 C 2 O4 .2 H2 O (  0.02 ) . [ 50.00 (  tolerancia ) ] . 10 − 3 L

3. Tome con una pipeta aforada 5,00 mL de la disolución anterior y viértala en un matraz Erlenmeyer
de 100 o 125 mL.
4. Agregue 2 gotas de la disolución de fenolftaleína al 0.1 % (m/v) en EtOH al 60 % (disolución ya
preparada).
5. Añada agua destilada a voluntad.
6. Llene la bureta con la disolución de hidróxido de sodio y enrase a 0, teniendo en cuenta las mismas
precauciones en el enrase del laboratorio pasado. NO OLVIDE ELIMINAR LAS BURBUJAS DE LA
BURETA.
7. Agregue desde la bureta la disolución de NaOH, en porciones pequeñas y agitando regularmente el
Erlenmeyer. La llave de Mohr o perla debe tomarse con la mano izquierda y el Erlenmeyer con la
mano derecha, si usted es diestro. En caso contrario, se toma el Erlenmeyer con la mano izquierda
y la llave de Mohr o perla con la derecha. En la cercanía del punto final, agregue menos de una gota
por vez.
8. Repita este procedimiento 5 veces.
9. Aplique el test Q para verificar la concordancia de los cinco gastos obtenidos.
10. Calcule los cinco valores de molaridad del NaOH y, en uno de ellos, calcule su error asociado.
11. Calcule la molaridad del hidróxido de sodio con su correspondiente intervalo de confianza al 95 %
().

Laboratorio 2 9
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- Titulación de una disolución de ácido clorhídrico de concentración desconocida

1. Vierta 1,00 mL de la disolución de HCl de concentración desconocida con una pipeta aforada en un
Erlenmeyer limpio de 100 o 125 mL.
2. Agregue 2 gotas de fenolftaleína al 0.1 % (m/v) en EtOH al 60 %.
3. Continúe el procedimiento de valoración de acuerdo al protocolo de la parte anterior desde el punto
5.
4. Repita este procedimiento 5 veces.
5. Aplique el test Q para verificar la concordancia de los cinco gastos obtenidos.
6. Calcule los cinco valores de molaridad del HCl y, en uno de ellos, calcule su error asociado.
7. Calcule la molaridad de la disolución de ácido clorhídrico con su respectivo intervalo de confianza al
95 % ().

Laboratorio 2 10
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