Termodinámica en Ciencias Químicas 1

8.11 Problemas
Sección 8.2
(8.1) Verdadero o falso. Sustentar la respuesta con una breve explicación.
(i) En los pulmones, el potencial químico del oxígeno en la sangre es menor que en el
aire y el potencial químico del CO2 en la sangre es mayor que en el aire.
Verdadero, ya que el oxígeno se difunde desde el aire hasta la sangre debido a
un gradiente de concentración. El potencial químico del oxígeno en la sangre es
menor que en el aire ya que el oxígeno se une a la hemoglobina en los glóbulos
rojos, lo que se reduce su concentración en la sangre.

(ii) Un jabón hace que una grasa se disuelva en agua porque su potencial químico en el
agua es alto.
Falso,
(iii) Un perfume adsorbido por la piel no debe tener potencial químico muy alto pues
su efecto se acabaría demasiado rápido. Tampoco debe ser muy bajo pues no se
percibiría.
Verdadero, el perfume adsorbido por la piel debe tener un equilibrio en su
potencial químico para que se efecto no sea demasiado efímero ni demasiado
duradero. Si tuviera un potencial químico alto se evaporaría muy rápido y el
efecto se desvanecería pronto; si tuviera un potencial químico muy bajo, no se
liberaría lo suficiente para ser percibido.

(iv) En una solución sobresaturada el potencial químico del soluto en solución es menor
que el potencial químico del soluto como substancia sólida pura.
Falso, en una solución sobresaturada el potencial químico del soluto en solución
es igual al potencial químico del soluto como sustancia sólida pura. Esto permite
que el soluto se precipite y forme cristales en una solución sobresaturada.

(v) El potencial químico es una función de estado.

Verdadero, el potencial químico es una función de estado en termodinámica, lo
que quiere decir que, su valor depende únicamente del estado presente en el
sistema, como la temperatura, la presión y la composición, y no de la forma en
que el sistema llegó a ese estado; esto permite hacer predicciones
termodinámicas precisas

(vi) El potencial químico del benceno en una solución de benceno y tolueno a 300 K y
1 bar debe ser igual a la energía de Gibbs molar de benceno puro a 300 K y 1 bar.
Verdadero, esto se debe al principio de la igualdad de potenciales químicos en
el equilibrio químico, que establece que en equilibrio, el potencial químico de
una sustancia en cualquier fase debe ser igual al potencial químico de la misma
 2 Problemas

sustancia en cualquier otra fase a la misma temperatura y presión.

(8.2) Explicar, empleando el concepto de potencial químico, porque si un humano

ingiere mucha agua del mar muere por deshidratación. ¿Cómo diseñar una bebida
hidratante, bajo el concepto de potencial químico del agua en esta bebida?

-El agua de mar tiene una concentración significativa de sales disueltas. Debido
a esta alta concentración de solutos, el potencial químico del agua de mas es
más bajo que el potencial químico del agua dentro de las células del cuerpo
humano, donde el agua es relativamente pura; si una persona ingiere agua de
mar, el agua se mueve del interior de las células del cuerpo al intestino que se
encuentra en intento por igualas los potenciales químicos del agua, a este
proceso se le llama ósmosis. Como resultado, las células del cuerpo se
deshidratan y pueden morir debido a la pérdida excesiva de agua.

-Para diseñar una bebida hidratante, bajo el concepto de potencial químico el

agua debe tener un potencial químico más alto que el de las células del cuerpo.
Esto se logra al mantener una concentración adecuada de solutos en la bebida,
preferentemente en forma de electrolitos como sodio, potasio y otros
minerales que ayudad a mantener el equilibrio electrolítico en el cuerpo sin
causar deshidratación

(8.3) Para cada uno de los siguientes sistemas cerrados, escriba la condición(es) para
el equilibrio material entre fases:
(i) hielo en equilibrio con agua líquida
La temperatura debe estar a 0°C y la presión debe ser constate, la presión del
vapor de hielo debe ser igual a la presión del vapor del agua líquida a esa
temperatura.

(ii) sacarosa sólida en equilibrio con una solución acuosa saturada de sacarosa
La temperatura debe ser constante, la concentración de sacarosa en la
concentración de sacarosa sólida. Esto se debe a que en equilibrio, la velocidad
de disolución de la sacarosa sólida es igual a la velocidad de cristalización de la
sacarosa desde la solución.

(iii) un sistema de dos fases que consiste en una solución saturada de éster en agua y
una solución saturada de agua en éster.
La temperatura debe ser constante, la concentración de éster en la solución
debe ser igual a la concentración de éster en la solución de agua en éster. Esto
asegura que no haya un flujo neto de éster entre las dos fases.
 Termodinámica en Ciencias Químicas 3
(iv) hielo en equilibrio con una solución acuosa de sacarosa
La temperatura debe estar a 0°C, la concentración de la sacarosa en la solución
acuosa debe ser igual a la concentración de sacarosa en la superficie del hielo.
Esto garantiza que no haya flujo neto de sacarosa entre el hielo y la solución.

(v) sacarosa y glucosa sólidas en equilibrio con una solución acuosa de estos dos
compuestos.
La temperatura debe ser constante, las concentraciones de sacarosa y glucosa
en la solución acuosa deben ser iguales a las concentraciones de sacarosa y
glucosa en las fases sólidas respectivas. Lo que garantiza que no haya flujo
neto de sacarosa y glucosa entre las fases sólidas y la solución.
 4 Problemas

(8.4) Indicar cuál de las dos sustancias de los siguientes pares tiene el mayor potencial
químico, o si son iguales. Explicar la respuesta. (tip: observe en qué dirección se dará el
flujo de materia si se ponen en contacto los dos estados fuera del equilibrio).
(i) H2O (l) – H2O (v) a 150°C y 1 atm.
El H2O vapor a 150°C tiene un potencial químico mayor que el H2O líquido a la
misma temperatura y presión. Esto se debe a que a temperaturas más altas, el
vapor tiene una energía cinética molecular mayor, lo que resulta en un potencial
químico más alto. EL flujo de materia es del líquido al vapor.

(ii) H2O (l) – H2O (v) a 100°C y 1 atm.

EL H2O líquido y el H2O vapor están en equilibrio termodinámico, lo que
significa que tienen el mismo potencial químico. No hay flujo neto de materia en
ninguna interacción.

(iii) H2O (l) – H2O (v) a 100°C y 3 atm.

El H2O líquido tiene un potencial químico mayor que el vapor de agua a la misma
temperatura y presión. El flujo de materia sería del vapor al líquido.

(iv) H2O (l) – H2O (v) a 25°C y 1 atm.

El H2O liquida y el H2O vapor están en equilibrio termodinámico, lo que significa
que tiene el mismo potencial químico. No habrá un flujo de materia en ninguna
dirección.

(v) H2O (s) – H2O (l) a 25°C y 1 atm.

El H2O líquido tiene un potencial químico mayor que el H2O sólido a la misma
temperatura y presión. El flujo de materia sería del hielo al agua líquida.

(vi) H2O (s) – H2O (l) a 0°C y 1 atm.

El H2O líquido tiene un potencial químico mayor que el H2O sólido a la misma
temperatura y presión. El flujo de materia sería del hielo al agua líquida.

(vii) H2O (s) – H2O (l) a –15°C y 1 atm.

El H2O líquido tiene un potencial químico mayor que el H2O sólido a la misma
temperatura y presión. El flujo de materia es del hielo al agua líquida.

(viii) C6H12O6(s) – C6H12O6 (acuoso) en solución insaturada a 25°C y 1 atm

El potencial químico de C6H12O6 en la solución acuosa es igual al potencial
químico del C6H12O6 sólido en equilibrio con la solución. No hay flujo neto de
materia en ninguna dirección.
 Termodinámica en Ciencias Químicas 5
(ix) C6H12O6 (s) – C6H12O6 (acuoso) en solución saturada a 25°C y 1 atm
En la solución saturada, el potencial del soluto C6H12O6 en la solución acuosa es
igual al potencial químico del sólido C6H12O6 en equilibrio con la solución. No hay
flujo neto de materia en ninguna dirección.

Sección 8.3
(8.5) Determinar el número de grados de libertad intensivo de los siguientes sistemas,
y escribir las ecuaciones de equilibrio material correspondientes:

(i) Una solución acuosa de sacarosa saturada en equilibrio con cristales sólidos de sa-
carosa y vapor. Suponer que la sacarosa no es volátil.
GL= 2-3 + 2 = 1 grado de libertad intensivo
Para vapor: x1 líquido + x1 vapor + x1 sólido = x1 en equilibrio
Para sacarosa: x2 líquido + x2 sólido + x2 vapor = x2 en equilibrio
(ii) Agua pura en su punto triple.

GL= 1 – 1 + 2= 2 grados de libertad intensivo

H2O= x1 líquido + x1 vapor + x1 sólido = x1 en equilibrio

(iii) Una mezcla de agua con pentano y hexano con dos fases líquidas en equilibrio con
una fase vapor. Todos los compuestos están presentes en las tres fases.
GL= 3 - 3 + 2= 2 grados de libertad intensivo
H2O= x1 líquido + x1 vapor + x1 sólido = x1 en equilibrio
Pentano= x2 líquido + x2 sólido + x2 vapor = x2 en equilibrio
Hexano= x3 líquido + x3 sólido + x3 vapor = x3 en equilibrio

(iv) Una solución líquida de los ácidos cloroacético y dicloroacético en equilibrio con
los sólidos puros de las dos sustancias.
GL= 2 – 3 + 2= 1 grado de libertad intensivo
Ácido cloroacético= x1 líquido + x1 sólido + x1 vapor = x1 en equilibrio
Dicloroacético= x2 líquido + x2 sólido + x2 vapor = x2 en equilibrio

(8.6) Como veremos en el capítulo 10, el punto de burbuja de una mezcla es aquél donde
la fase líquida está en equilibrio con una fase vapor incipiente, es decir, la fase vapor
está compuesta por una muy pequeña burbuja con cantidad de sustancias tendiendo a
cero, NV  0 . Se define el punto de rocío de manera similar, una fase vapor en equilibrio
con una pequeña gota de rocío con NL  0. Muestre que, sin importar la cantidad de
 6 Problemas
compuestos presentes, dada la presión, es posible determinar la temperatura de
burbuja o rocío de una mezcla con composición global z. Escriba las ecuaciones
correspondientes para la solución del problema para un sistema con 4 compuestos.
Podemos utilizar el equilibrio de fase y la regla de las fases de Gibbs. La regla
de las fases de Gibbs establece que para un sistema con componentes químicos
C y fases pi en equilibrio, la relación entre las variables intensivas está dada
por Grados de Libertad (GL) + # de componentes (c) = # de fases en equilibrio
(P) + 2
Para el punto de burbuja, tenemos una fase líquida en equilibrio con una fase de
vapor incipiente, por lo que P es 2.
Al considerar un sistema con 4 compuestos, C= 4; podemos usar la ecuación de
las reglas de Gibbs para calcular el número de grados de libertad intensivos GL:
GL+ 4= 2 + 2GL = 0
El número de grados de libertad intensivos es 0, quiere decir que, en el punto de
burbuja, la temperatura y la composición están completamente determinadas por
la presión y la composición global “z”.
Las ecuaciones correspondientes para resolver elproblema de temperatura o
rocío para un sistema de 4 compuestos (A,B,C,D) serán las siguientes:
1) Fase vapor:
YA P = xA γA P° yB P = xB γB P° yC P = XC yC P° yD P = xD γD P°
Donde: yi es la fracción molar del componente i en la fase vapor. Xi es la fracción
molar del componente i en la composición global z. γi es el coeficiente de
actividad del componente i en la fase vapor. P es la presión del sistema. P° es la
presión de referencia (generalmente 1 atmósfera).
Las ecuaciones anteriores se combinan con la ecuación de la suma de fracciones
molares en la fase vapor: yA + yB + yC + yD = 1

2) Para el punto de rocío (pequeña gota de rocío):

Las ecuaciones de equilibrio de fase para cada componente son las mismas que
las del punto de burbuja, pero con las fracciones molares en la fase líquida (xi)
en lugar de las de la fase vapor (yi).
La ecuación de la suma de fracciones molares en la fase líquida es: xA + xB + xC
+ xD = 1
Termodinámica en Ciencias Químicas 7
Debido a que tenemos 0 grados de libertad para el punto burbuja, estas
ecuaciones determinarán de manera única la temperatura de burbuja para la
composición global con presión dada. Del mismo modo, para el de rocío, estas
ecuaciones determinaran la temperatura de rocío para una composición global z
y una presión dada.
8 Problemas

Sección 8.4
(8.7) Presente tres ejemplos cotidianos en los cuales queda evidente que el potencial
químico de una sustancia es una función de (i) temperatura; (ii) presión; (iii)
composición.
1) Al hervir agua a diferentes temperaturas, se puede observar cómo
cambia su estado físico. A temperatura específica, como 100°C a nivel
del mar, el agua hierve y se convierte en vapor; a temperaturas más
bajas como 80°C, el agua todavía se evapora pero a un ritmo más lento.
Esto demuestra que el potencial químico de agua es una función de la
temperatura. A temperaturas más altas, el potencial químico del agua
para permitir la evaporación más rápida. Lo que evidencia que el potencial
químico es fusión de la presión.

2) Cuando subimos altitudes elevadas, la presión atmosférica disminuye. A

altitudes más altas, el agua hierve a una temperatura más baja que a
nivel del mar. Por ejemplo, a 3000 metros sobre el nivel del mar, el agua
puede hervir aproximadamente a 90°C en lugar de los 100°C a nivel del
mar. Esto se debe a que a menor presión, el potencial químico del agua es
menor, la temperatura necesaria para que el vapor ejerza suficiente
presión para igualar la presión atmosférica es menor; esto nos dice que
el potencial químico es una fusión de la composición.

3) El aire que respiramos está compuesto principalmente de nitrógeno y

oxígeno en proporciones específicas. Si se altera la composición del aire,
como en un ambiente de laboratorio donde se mezclan gases en
proporciones diferentes, se pueden observar cambios en el
comportamiento de los gases. Por ejemplo, si aumenta la concentración
de oxígeno, el potencial químico del oxígeno e la mezcla aumentara, lo que
puede tener un impacto en la velocidad de reacciones químicas que
involucran oxígeno. Esto demuestra que el potencial químico de una
sustancia en una mezcla es una función de su composición y de cómo se
relaciona con otras sustancias presentes en la mezcla.
Sección 8.5
(8.8) Deducir las formas de Euler para S, H y A.
1) Entropía (S)
Se obtiene derivando la ecuación fundamental de la termodinámica con
respecto a la temperatura (T) y el volumen (V) mientras se mantiene
constante el número de moles (n) y la presión (P). La escuación de Euler
Termodinámica en Ciencias Químicas 9
para entropía es:

2) Entalpía (H):
La forma de Euler para la entalpía (H) se obtiene derivando la ecuación
fundamental de la termodinámica con respecto a la temperatura (T) y la
presión (P) mientras se mantiene constante el número de moles (n) y el
volumen (V). La ecuación de Euler para la entalpía es:

3) La forma de Euler para la energía libre de Helmholtz (A) se obtiene

derivando la ecuación fundamental de la termodinámica con respecto a la
temperatura (T) y el volumen (V) mientras se mantiene constante el
número de moles (n) y la presión (P). La ecuación de Euler para la energía
libre de Helmholtz es:

(8.9) Un potencial muy usado en termodinámica estadística es el gran potencial,

c

  A   Ni ̂i
i1

Sus variables naturales son T, V y ̂ . Escribir la ecuación fundamental para este

potencial y mostrar que en su forma de Euler  = –pV.

Sección 8.6
(8.10) Muestre que la ecuación de Gibbs-Duhem aplicada a una mezcla binaria a una
dada temperatura y presión (ver ecuación 8.43) provee la relación entre los coeficientes
de actividad de los dos compuestos,
x1 
d ln    d ln

 (8.106)
10 Problemas
1 2
1  x1

Sección 8.7
(8.11) Para un gas ideal, ¿cuál será el cambio de potencial químico de una sustancia
pura, provocado por un cambio de volumen, en un experimento que se hace a tempera-
tura y cantidad de sustancia constante? ¿Y para un gas que obedece la ecuación de van
der Waals dada a continuación?

NRT N2a
p 
V  Nb V2

Sección 8.8
(8.12) Mostrar que, cuando dos fases líquidas están en equilibrio, las actividades de los
compuestos son iguales en ambas las fases si las referencias para todos los compuestos
son los líquidos puros a una presión p0.
Termodinámica en Ciencias Químicas 11

(8.13) Utilizando el resultado del problema anterior, mostrar que una mezcla de
compuestos que forman una solución ideal no puede presentar inmiscibilidad, es
decir, no puede separar en dos fases líquidas con composiciones distintas.

Sección 8.9
(8.14) Empleando un procedimiento similar al desarrollo de la ecuación 8.78,
demuestre que la expresión para la determinación de la energía de Gibbs molar de una
mezclaque se comporta como gas ideal está dada por
g# c g# c xp
  xi i   xi ln i (8.107)
RT i1 RT i1 p0
donde g#  g# T , p  es la energía de Gibbs molar de la sustancia i como gas ideal puro.
i i 0

Esta expresión la empleamos en el problema (7.11).

(8.15) Empleando la ecuación de Gibbs-Duhem aplicada al potencial químico, ecuación

8.43, mostrar que, a una dada temperatura, si una solución binaria se comporta ideal-
mente en todo intervalo de concentraciones para la sustancia 1 entonces también lo
hará para la sustancia 2. Arrancar de la expresión para el potencial químico para la
sustancia 1 dada por la ecuación 8.75.