Fisicoquímica II

Grado en Farmacia
1er Curso

Boletín Tema 1

Cuestiones
1. Explica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Si para una sustancia pura hay tres fases posibles (sólido, líquido y gas), el valor máximo del
número de grados de libertad, L, es 3.
b) El número de grados de libertad, L, es el número de variables necesarias para especificar el estado
termodinámico de un sistema.
c) El punto de ebullición normal es la temperatura a la que la presión de vapor de un líquido es igual
a 1 atm.
d) En el punto crítico, una sustancia pura tiene las densidades del vapor y del líquido iguales.
e) El mínimo valor de L en la regla de las fases es uno.
f) La entalpía de vaporización de un líquido tiende a cero en el punto crítico.
g) A lo largo de una línea en un diagrama de fases para un sistema de un componente los grados de
libertad son L = 1.
h) En el punto triple solido-líquido-gas de un sistema de un componente, L = 0.
i) El CO2 no tiene punto de ebullición normal.
j) El hielo funde por encima de 0 ºC si la presión es de 100 torr.

2. Para cada uno de los siguientes sistemas cerrados, escribe la(s) condición(es) de equilibrio material entre
fases:
a) Hielo en equilibrio con agua líquida.
b) Sacarosa sólida en equilibrio con una disolución saturada de sacarosa.
c) Hielo en equilibrio con una disolución acuosa de sacarosa.

3. Para cada uno de los siguientes pares de sistemas establece cuál tiene mayor potencial químico:
a) H2O(l) a 25 ºC y 1 atm vs. H2O(g) a 25 ºC y 1 atm.
b) H2O(s) a 0 ºC y 1 atm vs. H2O(l) a 0 ºC y 1 atm.
c) H2O(s) a ‒5 ºC y 1 atm vs. H2O(l) a ‒5 ºC y 1 atm (sobreenfriada).
d) ¿Qué sustancia del apartado a) tiene mayor Gm?

4. Para el H2O(s) a 0 ºC y 1 atm y el H2O(l) a 0 ºC y 1 atm, ¿cuáles de las siguientes magnitudes deben ser
iguales en las dos fases?
𝑆𝑆m 𝑈𝑈m 𝐻𝐻m 𝐺𝐺m 𝜇𝜇 𝑉𝑉m
5. Para cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio calcula el número de grados de libertad L y elige
razonadamente las variables intensivas independientes.
a) Disolución acuosa de sacarosa.
b) Agua líquida y vapor de agua.
c) Una disolución de sacarosa y vapor de agua.

6. Para cada una de las siguientes condiciones establece qué fase (sólido, líquido o gas) del H2O tiene el
potencial químico menor, es decir, cuál es la fase más estable.
a) 25 ºC y 1 atm
b) 25 ºC y 0,1 torr
c) 0 ºC y 500 atm
d) 100 ºC y 10 atm
e) 100 ºC y 0,1 atm

7. A ‒2 ºC y 1 atm, el potencial químico del agua sólida y del agua líquida están relacionados de la siguiente
forma:
a) Es mayor el potencial químico del agua líquida.
b) Es mayor el del hielo.
c) No se pueden relacionar por referirse a estados diferentes.
d) Son iguales.

8. Utilizando el diagrama de fases del agua (pT = 4,58 mmHg, TT = 0,0098 ºC), indica en qué condiciones se
producirá la deposición como sólido del vapor de agua modificando sólo uno de los parámetros, p ó T.

9. Utilizando la ecuación de Clapeyron, indica cómo cambia la temperatura de fusión con la presión externa i)
para la mayor parte de las sustancias (dl < ds) y ii) en el caso del agua, del Bi y del Sb (dl > ds).

10. En qué condiciones resultan válidas las siguientes expresiones:

d𝑝𝑝 ∆vap 𝐻𝐻𝑚𝑚
a) =
d𝑇𝑇 𝑇𝑇�𝑉𝑉𝑚𝑚𝑔𝑔 − 𝑉𝑉𝑚𝑚𝑙𝑙 �
d(ln 𝑝𝑝) ∆vap𝐻𝐻𝑚𝑚
b) =
d𝑇𝑇 𝑅𝑅𝑇𝑇 2
𝑝𝑝2 ∆vap𝐻𝐻𝑚𝑚 𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1
c) ln = � �
𝑝𝑝1 𝑅𝑅 𝑇𝑇2𝑇𝑇1
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Boletín Tema 1

Ejercicios
1. A 1 atm y 95 oC, las densidades del azufre rómbico y del azufre monoclínico son 2,022 g cm‒3 y
1,964 g cm‒3, respectivamente. La temperatura normal de equilibrio entre ambas fases es 95,5 oC. La
temperatura de la transición Srómbico → Smonoclínico aumenta 4,4 oC cuando se incrementa la presión en
100,0 atm. Determina el calor latente para la transición de fase Srómbico → Smonoclínico.
2. Se introducen en un recipiente 30,0 g de un sólido y se calientan, a presión de 1,0 atm, hasta que
se funden 10,0 g, deteniéndose en ese instante el aporte de energía en forma de calor. La cantidad de
energía empleada en la fusión del sólido a 1,0 atm y 380,0 K es 20,0 cal. Las densidades del sólido y
del líquido en estas condiciones de presión y temperatura son 8,00 g cm‒3 y 6,50 g cm‒3,
respectivamente. Calcula el valor de la temperatura de fusión de esta sustancia bajo una presión de
20,0 atm.
3. La presión de vapor de cierta sustancia en estado sólido es 25,0 mmHg a 200,0 oC y 75,0 mmHg a
250,0 oC. La presión de vapor de dicha sustancia en estado líquido es 150,0 mmHg a 300,0 oC y 400,0
mmHg a 400,0 oC. Determina los calores molares de sublimación y vaporización de dicha sustancia
y estima su calor molar de fusión.
4. El calor latente de vaporización del agua es 539,4 cal g‒1 en su punto de ebullición normal (100,0
o
C). Muchas bacterias sobreviven a 100 °C formando esporas. La mayoría de las esporas bacterianas
muere a 120 °C. En consecuencia, los autoclaves para esterilizar instrumentos médicos y de
laboratorio se presurizan para elevar el punto de ebullición del agua a 120 °C. ¿A qué presión debe
trabajar un autoclave para alcanzar esta temperatura?
5. Un recipiente con un émbolo contiene una sustancia pura en fase gas a 10,0 oC. Cuando el gas se
comprime a temperatura constante, comienza a pasar a estado líquido a una presión de 0,300 atm y
la presión permanece constante durante la condensación. Si se termostatiza el gas a 20,0 oC y se
comprime manteniendo la temperatura constante en este valor, la condensación tiene lugar a una
presión de 0,500 atm.
a) ¿Qué cantidad de energía se liberará al entorno en forma de calor durante la condensación de 1 mol
de dicho gas?
b) ¿A qué presión es de esperar que condense el gas si se comprime a temperatura constante e igual
a 30,0 oC?
6. En la figura se muestra el diagrama de fases
de una sustancia pura. Utiliza los datos que p /atm
figuran en el diagrama para calcular el calor de
1,00
fusión y el calor de vaporización de esta
sustancia.
Datos adicionales:
𝑉𝑉msólido = 0,250 L mol−1
0,20
líquido −1
𝑉𝑉m = 0,200 L mol

215 220 300

7. Las presiones de vapor del hexafluoruro de
uranio sólido y líquido, expresadas en mmHg, T/K
vienen dadas por las siguientes ecuaciones:
2559
Sólido: log 𝑝𝑝 = 10,648 −
𝑇𝑇
1511
Líquido: log 𝑝𝑝 = 7,540 −
𝑇𝑇

a) ¿En qué condiciones de p y T coexisten en equilibrio el sólido, el líquido y el vapor?

b) ¿Qué fase condensada es la que está en equilibrio con el vapor a 1,00 atm de presión?
c) ¿Cuál es la temperatura de este último estado de equilibrio?
8. La presión de vapor del benceno líquido, expresada en mmHg, varía con la temperatura según la
función:
1686
log 𝑝𝑝 = 7,652 −
𝑇𝑇
a) Determina el calor molar de vaporización del benceno.
b) Calcula la temperatura normal de ebullición de esta sustancia.
c) Determina la entropía normal de ebullición del benceno y comprueba si el benceno cumple la regla
de Trouton (∆vap 𝑆𝑆m = 10,5 R).

9. Se introduce 1 mol de agua líquida en un recipiente vacío de 10,0 L y paredes rígidas. Si se deja
que el sistema alcance el equilibrio a 25,0 oC:
a) ¿Cuál será la presión dentro del recipiente?
b) ¿Cuántas fases habrá presentes en el sistema y cuál será la cantidad de cada una de ellas expresada
en mol?
El calor de vaporización del agua es 9,77 kcal mol‒1 y su temperatura normal de ebullición 100,0 oC.
Supón que el volumen ocupado por el líquido es despreciable y que el vapor se comporta como un
gas ideal.
10. En un recipiente de paredes rígidas lleno de aire seco a la presión de 1,00 atm y termostatizado a
100,0 oC, se introducen 4,00 moles de CCl4(l). Si el volumen del recipiente es 20,0 L, determina:
a) La presión que existirá en el interior del recipiente una vez alcanzado el equilibrio.
b) El número de moles de CCl4 que quedarán en la fase líquida.
Supón que el CCl4 cumple la regla de Trouton y considera despreciable el volumen que ocupa el
líquido. La temperatura normal de ebullición del CCl4 es 76,75 oC.

11. La figura muestra un sistema en estado de equilibrio. a) Si se aumenta la presión sobre el émbolo
a 2,0 atm, ¿cuál será el estado final de equilibrio alcanzado
por el sistema? 1,0 atm
b) ¿Cuál será el estado final del sistema si la presión sobre
el émbolo se aumenta a 3,0 atm? H2O(g)
Indica en ambos casos los valores de p, T, V y las fases
presentes.
3,00 mol
El calor molar de vaporización del agua líquida es 9648 cal
1,0 atm
mol‒1 y su temperatura normal de ebullición es 100,0 oC. 400,0 K
La masa molar del agua es 18,0153 g mol‒1 y la densidad Bañ o a 400,0 K
del agua líquida se puede suponer igual a 1,00 g cm‒3.