APLICACIÓN DE MEDIDAS CONDUCTIMÉTRICAS EN LA DETERMINACIÓN

DE VARIABLES FISICOQUÍMICAS PARA DIFERENTES ELECTROLITOS

Nahomi Córdoba, Luis E. Flores

Laboratorio de Fisicoquímica (Sección: 62) – Escuela de Ingeniería Química
Universidad de Carabobo

Profesor: Adrian Sierra

Preparador: Luis Goacuto

RESUMEN

En la experiencia de la práctica realizada se deseaba conocer la variación de la conductividad

con respecto a la concentración de los electrolitos fuertes como el ácido clorhídrico y los de
electrolitos débiles como el ácido acético. Para ello se prepararon soluciones con distinta
concentración de cada electrolito para así medir la conductancia de cada una mediante el uso
de un conductimetro. También se midió la conductancia de una solución de KCl 0,1N para
obtener la constante de celda: (1,15±0,01)cm−1. Para electrolito débil se realizó el gráfico
según la ley de Ostwald, con el cual se pudo obtener la constante de disociación (Ka= 1.33
−3
¿ 10 ) y a partir de la ley de Kohlrauch se observó el comportamiento del electrolito fuerte
(HCl) para obtener la conductancia equivalente a dilución infinita.
Palabras clave: conductancia, disociación, electrolitos, Kohlrauch, Ostwald.

INTRODUCCION conductimetría, se tiene la determinación de

la salinidad del agua de mar y controles de la
El inverso de la resistencia recibe el nombre pureza [1].
de conductancia. En soluciones iónicas,
permite a la corriente ser transportada por el METODOLOGÍA
movimiento de iones positivos y negativos.
Como objetivo de la práctica se desea Para el desarrollo experimental se prepararon
conocer el comportamiento de la una serie de soluciones de diferentes
conductancia de varias soluciones a través de: concentraciones tanto del ácido acético
la Ley de Kohlrausch (para a electrolitos (electrolito débil) como del ácido clorhídrico
fuertes) y Ley de Ostwald (para electrolitos (electrolito fuerte). Se prepararon soluciones
débiles) con las cuales se puede conocer la madre de cada electrolito en un balón aforado
conductancia a dilución infinita, entre otros de 250 mL y a partir de estas madre, se
parámetros. Entre las aplicaciones de la obtuvieron soluciones más diluidas de estas
en balones aforados de 100 mL. Se llevaron a E 6 0,0006
un tratamiento de baño de agua para F 3 0,0003
mantener su temperatura y que dicha
temperatura sea conocida y controlada. Luego, a partir de la ecuación 3 se obtuvo la
conductancia promedio de todas las
Primeramente se obtuvo la conductancia del
soluciones analizadas y posteriormente la
agua destilada y se procedió a medir la conductancia real. De la misma forma se
conductancia de las soluciones preparadas obtuvieron estos resultados para la
desde la solución menos diluida a la más conductancia promedio del cloruro de potasio,
diluida empezando por el electrolito débil. A
su vez se utilizó una solución de Cloruro de Tabla 3. Datos obtenidos del KCl
potasio 0,1N cuya conductancia fue medida Concentracion de 0,1
KCl (eq/L)
para posteriormente obtener la constante de la
Conductancia 12,886
celda. específica 25ºC
(Ls) mMho
RESULTADOS Y DISCUSIÓN Conductancia 11,20
promedio
(Lm±0,1) mMho
Como primer objetivo de la práctica, se
deseaba conocer la variación de la A partir de estos datos y con la ecuación
correspondiente se pudo obtener la constante
conductancia con respecto a la concentración,
de la celda:
para ello se determinó la concentración de las
soluciones preparadas a partir de la ecuación Tabla 4. Constante de la celda
1: Constante de la 1,15
celda
Tabla1. Concentración de las soluciones de (K±0,01)cm−1
Hac
Solución de Volumen Concentración Una vez obtenida la constante de la celda, se
pudo obtener la conductancia específica y a
Ácido Acético (mL) (mol/L)
partir de esta la conductancia equivalente
1 - 0,332 aplicando las ecuaciones respectivas para las
2 50 0,166 soluciones analizadas
3 25 0,083
4 13 0,043 Tabla 5. Conductividad específica y
5 6 0,02 equivalente de las soluciones de ácido acético.
6 3 0,00996 Solución de C.Especf C equiv.
7 2 0,0033 Ácido Acético (Ls±0,01) ( Λ)
8 1 0,00166 mMho 2
mMhocm /eq
1 0,98 2964
Tabla 2. Concentración de las soluciones de
2 0,68 4135
HCL 3 0,48 5821
Solución de Volumen Concentración 4 0,32 7581
Ácido Acético (mL) (mol/L) 5 0,23 11505
A - 0,01 6 0,14 14246
B 50 0,005 7 0,069 20918
C 25 0,0025 8 0,057 34654
D 13 0,0013
 De la misma forma se obtuvieron para el
ácido clorhídrico.

Ley de Kohlrauch Acido

Tabla 6. Conductividad específica y Clorhídrico
equivalente de las soluciones de HCl 160000
Solución de C.Especf C equiv.
140000
Ácido (Ls±0,01) ( Λ)
120000 f(x) = − 3589156.29416024 x + 188221.965466105
Clorhídrico mMho mMhocm /eq
2
R² = 0.730110097944668
100000
A 0,816 81688
B 0,398 79770 80000

C 0,195 78236 60000

D 0,0882 67852 40000
E 0,0460 76702 20000
F 0,0422 140621
0
0.015 0.02 0.025 0.03 0.035 0.04

En las tablas 6 y 7 se puede observar como la Figura 2. Gráico de la aplicación de la ley de

conductancia específica y equivalente varían Kohlrauch para el ácido clorhídrico.
con la concentración, sin embargo para
mostrar mejor este comportamiento se El gráfico de la figura 2 aunque muestra el
realizaron los gráficos aplicando la Ley de comportamiento esperado (la disminución de
Kohlrauch y Ostwald. la conductancia equivalente respecto al
cuadrado de la concentración) presentó
0.0004 algunas desviaciones por lo que se
descartaron algunos valores (A y B).
0.00035
f(x) = 3.22829987516097E-07 x + 1.92979822256073E-05 40000
R² = 0.996726466946223
0.0003
35000
1/𝚲 (eq/mMho cm^2)

0.00025
30000
0.0002
𝚲(mMho*cm^2/eq)

25000
0.00015
20000
0.0001 f(x) = 24434.0423834132 exp( − 4.17270156081151 x )
R² = 0.884315824656247
15000
0.00005
10000
0
0 200 400 600 800 1000 1200
5000
C*𝚲 (mMho/cm^2)
0
(eq^2)
Figura 1. Gráfico de la Aplicación de ley de 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
Ostwald para el ácido acético
Figura 3. Gráfico de la aplicación de la ley de
Kohlrauch para el ácido acético. Para el ácido clorhídrico, la conductancia
equivalente a dilución infinita el valor teórico
Como era de esperarse, el comportamiento es de 426,16 [2] mientras que el valor
del ácido acético aplicando la ley de obtenido fue de 188,222, con una desviación
Kohlrauch es no lineal, por ello la figura 1 es del 55,83%.
el gráfico linealizado para el ácido acético.
Estas desviaciones pudieron producirse por el
A partir de los gráficos mostrados uso incorrecto del conductimetro, como por
anteriormente se obtuvieron las ejemplo el ajuste incorrecto de la escala, así
conductancias equivalentes a dilución infinita como también algunos errores al preparar las
y a su vez la constante de disociación de soluciones.
ácido acético. Otra posible fuente de error puede deberse a
la temperatura del baño en el que se
Tabla 7. Constante de disociación y conductancia encontraban las soluciones. La temperatura
equivalente a dilución infinita del ácido acético.
tiene efecto sobre la movilidad iónica y por
Constante de
ende en la conductancia específica y
disociación del ácido 1,33 ∙10
−3
equivalente. Posiblemente la temperatura del
acético (adim)
baño era muy baja.
Conductancia Por último, otro error muy común es no tener
equivalente a dilución 50000 en cuenta las impurezas presentes en la
infinita muestra. Las impurezas pueden afectar
(mMho*cm^2/eq) significativamente la medición de la
conductividad, ya que pueden interferir con el
Tabla 8. Conductancia equivalente a dilución flujo de corriente entre los electrodos [3].
infinita del ácido clorhídrico.
Conductancia CONCLUSIONES
equivalente a dilución 188222
Experimentalmente se obtuvo que la
infinita
constante de la celda es de (1,15±0,01) cm^-
(mMho*cm^2/eq)
1, la constante de disociación del ácido
acético obtenida es de 1,33¿ 10−3 con una
Al ser comparados con los valores teóricos,
se puede apreciar una desviación bastante desviación considerable del valor real. Y la
considerable, por ejemplo, el valor teórico de conductancia equivalente a dilución infinita
la constante de disociación para el ácido para el ácido acético es de 50000
mMho*cm^2/eq y para el ácido clorhídrico
acético es de 1,75∙ 10−5 mientras que la
de 188222 mMho*cm^2/eq.
obtenida experimentalmente fue de
1,33∗10−3, lo cual presentó una desviación
del 7500%. Para la conductancia equivalente REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
a dilución infinita el resultado esperado
debería ser cercano al valor de: 391,71 [2]
[1] CASTELLAN, G. (1987).
Mho cm^2/eq sin embargo el resultado
“Fisicoquímica”.
obtenido fue de 50 Mho cm^2/eq, con una
2da edición. Editorial Pearson Education.
desviación del 87.20%.
México. Páginas consultadas: 809, 814, 815.
[2] [MARON, S, Y PRUTTON, C. (2002) Laboratorio”. [Documento en línea]
“Fundamentos de Fisicoquímica”. 3era Disponible en.https://kalstein.co.ve/los-
Edición. Editorial Limusa. México. Páginas errores-mas-comunes-al-medir-la-
consultadas: 427, 428, 429, 430. conductividad-en-el-laboratorio/ Consultado
[3] KALSTEIN (2020). “Los Errores más el 9 de Julio de 2023
comunes al medir la Conductividad en el
CÁLCULOS TÍPICOS

1. Determinación de la concentración de la solución 2 a partir de la solución madre del

electrolito débil (HAc).
A través de la siguiente ecuación:
M mHac∗V m
M sol 2= (1)
V sol 2
Donde:
M sol 2: concentración de la solución 2, mol/L
M mHAc : concentración de la solución madre de HAc, mol/L
V sol 2: volumen de la solución 2, mL
Vm: volumen de la solución madre mL

Sustituyendo los valores en la ecuación 1 se obtiene:

0,332mol / L∗50 mL
M sol 2= = 0,166
100 mL

Calculando el error a partir del análisis de la propagación de errores:

∆ M mHac ∆ V m ∆V sol2
M sol 2=( + + ) (2)
M mHac Vm V sol2

Sustituyendo los valores en la ecuación 2 se tiene:

0,001 M 0,05 mL 0,1 mL
M sol 2=( + + ) * M sol 2= 0,0008
0,332 M 50 mL 100 mL

2. Determinación de la conductancia promedio de la solución de KCl 0,1N

Empleando la siguiente ecuación:
n

∑ Lmd (3)
L p= i=1
n
Donde:
L p: conductancia promedio, mMho
Lmd :conductancia medida, mMho

Sustituyendo los valores pertinentes en la ecuación 3:

11,07+11,27+11,26
L p= = 11,18 mMho
3
 Calculado el error, empleando la desviación estándar:

√
n

∑|xi−xp|
2

i=1
(4)
s=
n−1
Sustituyendo los valores de la conductancia del KCl en la ecuación 4 se obtiene:

√
2 2 2
(11,07−11,18) +(11,27−11,18) +(11,26−11,18) =0,11269
s=
2

La conductancia promedio para el KCl es de (11,2±0,1) mMho

3. Determinación de la conductancia real de las soluciones analizadas.

Ecuación a utilizar:
Lreal =LKCl−¿ L ¿ (5) Agua

Donde:
Lreal : conductancia real de la solución, mMho.
L KCl :conductancia leída del KCl , mMho
L Agua: conductancia del agua, mMho
Sustituyendo los valores pertinentes en la ecuación 5:
Lreal =11,2−0,01=11,19≈11,2
4. Determinación de la constante de la constante de la celda
Ls =Lreal∗K cel (6)
Donde:
Ls: conductancia específica del KCl a 25ºC (12,886), mMho/cm
Kcel: constante de la celda, (cm-1)
Despejando la Kcel de la ecuación 6 y sustituyendo los valores pertinentes se obtiene:
12,886 mMho/cm
K cel = = 1,150535714
11,20 mMho
Por propagación de errores:

∆ K cel=
( Lreal)
∆ Lreal
∗K cel (7)

Sustituyendo en la ecuación 7 se obtiene:

∆ K cel= ( 11,2
0,1
)∗¿1,150535714=0,01
La constante de la celda es (1,15±0,01) cm-1

5. Determinación de la conductancia específica

Mediante la siguiente ecuación:
Ls=K cel∗Lreal (8)
 Sustituyendo los valores de conductancia real para la solución madre 1 del electrolito débil se
obtiene:
Ls=1,15∗0,856=0,9844
Cálculo del error de la conductancia específica:

∆ Ls= ( ∆Lreal +
Kcel )
Lreal ∆ Kcel
∗Ls (9)

Sustituyendo los errores en la ecuación 9 se obtiene:

∆ Ls= (
0,0006 0,01
+
0,856 1,15 )
∗0,9844 =0,00925

Entonces la conductancia específica para la solución 1 es de: Ls= (0,984±0,009)

mMho. De la misma forma se obtuvo la conductancia específica de las demás
soluciones

6. Determinación de la conductancia equivalente.

Ecuación a utilizar:
Ls∗1000
Λ= (10)
C
Donde:
Λ : conductancia equivalente, mMho cm 2/eq
C :concentración de la solución, eq/L
Sustituyendo los valores pertinentes en la ecuación 10 para la solución 1 se obtiene:

0,984 mMho/cm∗1000 cm 3/ L
Λ= = 2963,85 mMho*cm2/eq
0,332 eq /L

Obtención del error:

Δ Λ= Λ ¿ ) (11)
Sustituyendo los valores pertinentes en la ecuación 11 se obtiene:

Δ Λ=2963,85 ¿)= 36,035

La conductancia equivalente para la solución 1 es de (2964 ± 36) mMho*cm2/eq. De la

misma forma de obtuvieron los valores de la conductancia equivalente para las demás
soluciones.

7. Obtención de la constante de disociación del ácido acético.

Empleando la siguiente ecuación:

1
m= 2 (12)
Λ Ka
o
Donde:
m: pendiente de la recta, eq 2 /mMho−2 cm 4
Λ o: conductancia equivalente a dilución infinita mMhocm 2/eq
Ka : constante de disociación del ácido acético (adim)
Despejando Ka y sustituyendo los valores correspondientes extraídos del gráfico se obtiene:
1
Ka= 2
Λ ∗m
o
1
Ka= =0,00133 =1,33 ∙10−3
( 50000 )∗3∙ 10−7
2

Desviación con respecto al valor real:

|Vr−Vcalc|
Dv= *100 (13)
Vr

|1,75∗10−5−1,33 ∙ 10−3|
Dv= *100=7500%
1,75∗10−5

Cálculo de la desviación de conductancia a dilución infinita del Ácido acético

|390 ,71−50|
empleando la ecuación 13: Dv = *100=87.20%
390 , 71
De la misma se obtuvo la desviación para el electrolito fuerte el cual tiene un valor de
55,83%