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CONTENIDO

1. OBJETIVO

2. FUNDAMENTO TEORICO

3. DATOS

4. TRATAMIENTO DE DATOS

5. DISCUSIN DE RESULTADOS

11

6. CONCLUSIONES

12

7. RECOMENDACIONES

12

8. ANEXO

13 15

9. BIBLIOGRAFIA

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

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LABORATORIO N 4

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

1. OBJETIVO
Determinar la conductancia especifica de electrolitos fuertes y dbiles, y su variacin con la concentracin.

Determinar la conductividad equivalente a dilucin infinita, para los electrolitos fuertes y

dbiles.

2. FUNDAMENTO TEORICO Conductividad especfica ( )

En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos bajo la accin del campo elctrico aplicado. En este caso, el conductor inico como al igual que un conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm: V I R. La inversa de la resistencia es la conductancia (L=1/R) cuya unidad son Siemens (S o -1). Consideremos la representacin de una porcin de disolucin, en la que la resistencia R correspondiente vendr dada por:

L=

= ( )=

(-1, S)

cte celda =

(S cm-1). (1)

Conductividad equivalente ( )
En una disolucin inica la conductividad especfica medida, depende de la concentracin y es en definitiva, la conductancia de 1cm3 de disolucin (l = 1 cm y A = 1cm2), por otra parte, tambin depende de la naturaleza del soluto. Se define la conductividad equivalente como:

(S cm2/equiv.) (2)
CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS 2

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Variacin de la conductividad ( ) con la concentracin.

En la figura 1 se muestra la variacin de la conductividad especfica con la concentracin para distintos electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo y a partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir.

Figura 1.Variacin de la conductividad especfica con la concentracin para distintos electrolitos.

Variacin de

con la concentracin

La conductividad equivalente depende de la concentracin del electrolito. Experimentalmente se observa que vara con la concentracin de manera diferente en el caso de electrolitos fuertes y dbiles. La extrapolacin a c 0 es el valor de (conductividad a dilucin infinita), caracterstico de cada soluto.

Figura 2.Variacin de la conductividad equivalente con la concentracin para distintos electrolitos. Para los electrolitos fuertes, Kohlrausch encontr que a bajas concentraciones las conductividades equivalentes estn dadas por la siguiente relacin emprica. CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS 3

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= - A (3)
Donde es la conductividad equivalente lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la figura 2, dilucin infinita) y A es un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura. Kohlrausch tambin demostr que para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma de las contribuciones de las conductividades inicas de cada una de las especies constituyentes (Ley de las Migraciones Independientes). Llamando + y a las conductividades equivalentes de los cationes y los aniones respectivamente. + + (4)

3. DATOS 3.1 DATOS EXPERIMENTALES:

Solucin: NaCl Conductancia 0.00625 0.0125 0.025 0.05 0.1 0.2 0.697 mS 1.309 mS 2.53 mS 4.86 mS 9.39 mS 18.06 mS Solucin: KCl Conductancia 0.942 mS 1.042 mS 1.181 mS 1.528 mS 13.17 mS 25.2 mS Solucin: CH3COONa Conductancia 0.520 mS 0.994 mS 1.862 mS 3.47 mS 6.5 mS 12.07 mS Solucin: CuSO4 Conductancia 0.974 mS 1.655 mS 2.84 mS 4.93 mS 8.54 mS 14.67 mS

C (equiv./L)

Tabla 1. Datos experimentales de la conductancia para los electrolitos.

Constante de celda, = 1 cm-1 Conductancia del agua destilada, L = 1.15 S Temperatura del agua destilada, T = 19.6 C

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3.2 DATOS BIBLIOGRFICOS:

Conductividad equivalente (S cm2/equiv.) Catin NaCl KCl CH3COONa CuSO4 Na 50.08 K+ 73.48 Na + 50.08 Cu 2+ 53.6
+

Solucin

Anin Cl 76.31 Cl 76.31 CH3COO 40.9 SO4280.0

126.39 149.79 91.0 133.6

Tabla 2. Conductividad equivalente para los iones y a dilucin infinita a 25C y 1atm.

4. TRATAMIENTO DE DATOS
Calcular la conductancia especfica para cada solucin de NaCl, KCl, CH3COONa y CuSO4. Mediante la ecuacin (1):

Si, = 1 cm , para la solucin de NaCl 0.00625N,

-1

cm-1 = 0.697 mS/cm Haciendo el clculo anterior para las dems soluciones tenemos: C (equiv./L)

0.00625 0.697 0.942 0.520 0.974

0.0125 1.309 1.042 0.994 1.655

0.025 2.53 1.181 1.862 2.84

0.05 4.86 1.528 3.47 4.93

0.1 9.39 13.17 6.5 8.54

0.2 18.06 25.2 12.07 14.67

kNaCl(mS/cm) kKCl (mS/cm) kCH COONa(mS/cm)

3

kCuSO (mS/cm)
4

Tabla 3. Conductividad especifica de las muestras experimentales.

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Representar en forma grfica la conductancia especifica respecto a la concentracin para el NaCl, KCl, CH3COONa y CuSO4.

GRAFICA k vs. C
30

25

KCl

Conductividad Especifica (mS/cm)

20
NaCl

15

CuSO4 CH3COONa

10

0.05

0.1 0.15 Concentracion (equiv./L)

0.2

0.25

Figura 3. Grfica conductividad especifica vs concentracin con los datos obtenidos de la Tabla 3.

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GRAFICA k vs. C
14
KCl

12
NaCl

Conductividad Especifica (mS/cm)

10

8
CH3COONa

6
CuSO4

0.02

0.04 0.06 0.08 Concentracion (equiv./L)

0.1

0.12

Figura 4. Grfica conductividad especifica vs concentracin de datos tabulados a 25C y 1 atm.

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Calcular la conductividad equivalente para cada solucin acuosa de NaCl, KCl, CH3COONa y CuSO4. Utilizando la ecuacin (2)

De la tabla 3 para la solucin NaCl,

= 0.00625N y k = 0.697 mS/cm

(S cm2/equiv.)
Procediendo de la misma manera para las dems soluciones obtenemos la sgte tabla. C (equiv./L)
NaCl(S KCl

0.00625 111.52 150.72 83.20 155.84

0.0125 104.72 83.36 79.52 132.40

0.025 101.20 47.24 74.48 113.60

0.05 97.20 30.56 69.40 98.60

0.1 93.90 131.70 65.0 85.40

0.2 90.30 126.0 60.35 73.35

cm2/equiv.)

(S cm2/equiv.) cm2/equiv.)

CH3COONa(S CuSO4(S

cm2/equiv.)

Tabla 4. Conductividad equivalente de las muestras experimentales.

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Representar en forma grfica la conductividad equivalente respecto a la

para las

distintas soluciones. Mediante la extrapolacin determinar el valor de para el NaCl, KCl, CH3COONa y CuSO4 cuando C=0. Como los puntos para la solucin de KCl no muestran ninguna tendencia lineal, tomamos solo 3 puntos, el primero y los dos ltimos ya que son los nicos que poseen tendencia lineal. Para las dems soluciones sus puntos no presentan problemas.

200

GRAFICA vs.
= 190.86

180

Conductividad equivalente (S cm2/equiv.)

160

= 155.44

140

120

KCl = 111.40 = 92.52

100

NaCl CuSO4 CH3COONa

80

60

40

0.1

0.2

0.3
1/2

0.4

0.5
1/2

0.6

Concentracion
Figura 5. Grfica

(equiv./L)

vs. para las muestras experimentales.

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GRAFICA vs.
150 140 130 120 110

Conductividad equivalente (S cm2/equiv.)

KCl

NaCl
100 90 80 70 60 50 40

CH3COONa

CuSO4

0.05

0.1

0.15

0.2
1/2

0.25

0.3
1/2

0.35

0.4

Concentracion
Figura 6. Grfica

(equiv./L)

vs. de datos bibliogrficos a 25C y 1 atm.

Comparando los resultados experimentales con los datos bibliogrficos de porcentaje de error, as tenemos para la solucin de NaCl:

obtenemos el

%error=

x100 = 11.86 %

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Solucin NaCl KCl CH3COONa CuSO4

bibliogrfico

experimental

% error

126.39 149.79 91.0 133.6

111.40 155.44 92.52 190.86

11.86 3.77 1.67 42.86

Tabla 5. Porcentaje de error de la conductividad equivalente a dilucin infinita para los electrolitos en estudio.

Puesto que la ecuacin (4) es vlida para todos los electrolitos, hallar partir de:
(CH3COOH)

para el CH3COOH a

(HCl)

(CH3COONa)

(NaCl)..

(5)

Del libro CRC Handbook of Chemistry and Physics obtenemos el valor de valores de (CH3COONa) y la ecuacin 5.
(NaCl)

(HCl) y los

de la tabla 2, luego estos valores lo reemplazamos en

(CH3COOH)

= 425.95 + 91.0 - 126.39 = 390.56

5. DISCUSION DE RESULTADOS
Al comparar la figura 3 y 4, las grficas de los electrolitos presentan un comportamiento lineal, pues la conductividad especfica aumenta a medida que la concentracin lo hace, lo que se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin, adems en la figura 4 el orden de mayor a menor conductividad especfica es: KCl > NaCl > CH3COONa > CuSO4 , mientras en la figura 2 es: KCl > NaCl > CuSO4 > CH3COONa, la relacin de los 2 primeros se mantiene pero de los 2 ltimos cambia, esto se puede explicar por un inadecuado manejo y lavado del conductmetro. Para las figuras 5 y 6, la conductividad equivalente disminuye a medida que la concentracin de la solucin aumenta, por lo tanto la conductividad equivalente depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas. Por un lado, los electrolitos fuertes, como el KCl, NaCl, muestran una disminucin lineal de la conductividad equivalente con la raz CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS 11

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cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los electrolitos dbiles, como el CH3COONa y CuSO4, muestran valores mximos de conductividad equivalente cuando c 0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin. El error obtenido es bastante bajo para el KCl, NaCl y CH3COONa pero para el CuSO4 el error es apreciable esto se debe al mal manejo del conductmetro y por la variacin de la temperatura por que disminuye la viscosidad del medio. El valor de (CH3COOH), no se encuentra tabulado en los libros, por eso se deduce que no sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, solo puede ser calculado por la Ley de las Migraciones Independientes.

6. CONCLUSIONES
La conductividad especfica ( ) disminuye conforme la concentracin disminuye mientras que la conductividad equivalente ( ) aumenta al disminuir la concentracin de la disolucin. La conductividad especfica ( ) depende del nmero de iones (concentracin) por unidad de volumen, adems de la naturaleza de los iones (electrolitos) la conductividad equivalente ( ) depende de la concentracin del electrolito. Los electrolitos fuertes poseen mayor conductividad especfica que los electrolitos dbiles, porque se encuentran disociados completamente en la solucin. Se comprob que la ley de Kohlrausch ( = - A ) se cumple para soluciones diluidas de electrlitos fuertes, como es el caso del KCl y NaCl. Adems, fue posible determinar la conductividad especfica de los mismos de una manera eficiente y fcil, as como tambin, determinar la conductividad equivalente de un electrolito dbil a dilucin infinita. El cido actico, no se disocia completamente en disoluciones acuosas.

7. RECOMENDACIONES
Se sugiere realizar la medida en orden creciente de concentracin. Es necesario el buen lavado del conductmetro para evitar que residuos de soluciones ms o menos concentradas afecten la conductividad de la solucin as como tambin mantener la temperatura constante a lo largo del experimento para que los valores experimentales se asemejan a los tericos. CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS 12

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8. ANEXOS Aplicacin industrial Control de purga de caldera industrial utilizando la conductividad

Durante el funcionamiento de una caldera, la evaporacin de vapor deja atrs una creciente concentracin de minerales en el agua que producen corrosin y/o incrustaciones. La corrosin ocasiona averas en los tubos de la caldera, tiempo de inactividad y reparaciones muy costosas. La formacin de incrustaciones en superficies de transferencia de calor disminuye la eficacia trmica y provoca corrosin bajo depsito. Por lo tanto, es posible que sea necesario paralizar el sistema para realizar la limpieza y el mantenimiento de los tubos de la caldera. Todas estas consecuencias resultan costosas de corregir y difciles de gestionar. La purga vaca una parte del agua de la caldera que contiene minerales concentrados y permite introducir agua blanda o desmineralizada ms diluida. De este modo, la concentracin de minerales puede controlarse dentro de un rango aceptable. Junto con el tratamiento qumico adecuado para pH, oxgeno disuelto e inhibidor de incrustaciones, una purga bien controlada puede prolongar en gran medida la vida til y la eficacia de la caldera. Asimismo, pueden evitarse las significativas prdidas energticas y residuos qumicos que generara una purga excesiva. Medicin de conductividad en la caldera La conductividad, a veces expresada como TDS ppm (total de slidos disueltos en partes por milln), es el mtodo utilizado para controlar la concentracin de minerales. Muchas calderas industriales utilizan mediciones de conductividad peridicas con muestras tomadas al azar y ajuste manual de la velocidad de purga. Esto produce grandes diferencias en el contenido de minerales entre mediciones tomadas con muestras al azar debido a cambios en la carga de la caldera, calidad del agua de relleno, etc., que pueden suponer periodos de incrustacin, corrosin o purga excesiva. Una estrategia muy mejorada utiliza una medicin de conductividad continua en lnea y control automtico de purga para mantener una concentracin de minerales constante y minimizar la corrosin y la incrustacin bajo cualquier condicin*.El sensor de conductividad THORNTON de la caldera permite realizar, gracias a su alta temperatura/presin nominal, una medicin continua directamente en la tubera de purga sin el gasto de un enfriador

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de muestras o caudal de agua de enfriamiento para muestras de hasta 17 bares (250 psig) a 200C (392 F). El sensor de la caldera combinado con un transmisor THORNTON M300 o 770MAX con seleccin de opciones de control interno, ofrece una medicin de conductividad continua y precisa con lectura en S/cm, mS/cm o TDS ppm. El transmisor puede situarse a una distancia de hasta 61 m (200 pies) del sensor y retransmitir seales de alarma, control y/o analgicas incluso ms lejos. El control automtico de purga con un sistema THORNTON permite gestionar de cerca la calidad del agua de la caldera y reducir la purga total, lo que ahorra una significativa cantidad de energa. En calderas de baja presin, el sensor de conductividad puede situarse directamente en la tubera de purga o en una tubera de derivacin que parta de ella. En calderas de alta presin, primero debe enfriarse la muestra. Para que la medicin sea vlida, debe disminuirse la presin en una ubicacin que garantice que el sensor de conductividad siempre est sumergido en la fase acuosa sin presencia de vapor. Aunque puede que la muestra est muy caliente, la compensacin de temperatura del sensor de conductividad y del transmisor proporciona una medicin a 25 C (77F) de acuerdo con las directrices de tratamiento de agua. Abajo se muestra una instalacin tpica del equipo de conductividad para controlar continuamente una muestra de purga de la caldera (Figura 7). Si la presin/temperatura es superior a 17 bares/200 C (250 psig/392 F) se necesita un enfriador de muestras antes del sensor de conductividad. El flujo de muestras proporciona una pequea purga continua. La conductividad puede utilizarse para controlar la purga principal con varios grados de sofisticacin: 1. El control ms sencillo se realiza manualmente ajustando la vlvula de estrangulacin manual en funcin de la lectura de conductividad. Esto sera sin vlvula de control. 2. El control de encendido-apagado automtico utiliza un punto de referencia y un rel en el transmisor de conductividad para abrir y cerrar una vlvula de control de solenoide. La vlvula de estrangulacin podra utilizarse para limitar el caudal cuando la vlvula de solenoide est abierta. 3. El control automtico proporcional utiliza un punto de referencia y control PID (proporcional, integral, derivado) en el transmisor de conductividad para modular una vlvula de control proporcional. En este caso, no es necesaria la vlvula de estrangulacin. Como alternativa, el control PID podra realizar el ciclo de una vlvula de solenoide con temporizacin proporcional.

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Figura 7. Instalacin del equipo de conductividad.

9. BIBLIOGRAFIA
Baysinger , Grace y Robert N. Goldberg CRC Handbook of Chemistry and Physics Impreso en U.S.A. 2005 Edited by Charles D. Hodgman 85Edicin Section 5 Equivalent conductivity of electrolytes in aqueous solution (pag. 5-92) Ionic conductivity and diffusion at infinite dilution (pag. 5-93, 5-94, 5-95) Dean, John A. Lange's Handbook of Chemistry Impreso en U.S.A. 1999 Edited by Mc Graw Hill, Inc. 15Edicin Section 8 Table 8.32. Limiting Equivalent Ionic Conductances in Aqueous solutions. (pag. 8.157-8.160) Table 8.35. Equivalent Conductivities of Electrolytes in Aqueous Solutions at 18C. (pag. 8.1638.167)

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