Por Marcelo E.

Martins
Ingeniero de Lubricación Senior
marcelo.e.martins@exxonmobil.com
Consultas al 0800-8888088

Consejo de la semana

Nitración del lubricante

¿Qué es la nitración?

La nitración de los aceites lubricantes es otro de los

factores que limita su vida útil, especialmente en
grandes motores a gas estacionarios debido a las
elevadas temperaturas de combustión en relación
con sus pares diesel o nafteros. Lamentablemente
no existe un cabal entendimiento de este fenómeno
por parte de los usuarios de lubricantes e incluso
de muchos "técnicos" en lubricación, por lo que
trataré de explicarlo brevemente.
Los óxidos de nitrógeno (NOx) formados durante el
proceso de combustión reaccionan con el combus-
tible para formar compuestos de nitrógeno inesta-
bles y organo-nitratos. Estos compuestos aceleran
la degradación del aceite al aumentar la velocidad
de formación de lodos y barnices. Los NOx en los
gases de soplado ("blowby" en inglés) reaccionan
con la base y los aditivos del aceite de motor ya
sea en la zona del pistón y los aros como en el
cárter.
El óxido nítrico (NO) y el dióxido de nitrógeno (NO2)
son los gases más abundantes en el gas de sopla-
do. NO y NO 2 existen en equilibrio de acuerdo con
la siguiente ecuación:

O2  2 NO  2 NO2

El equilibrio de óxido nítrico a dióxido de nitrógeno Los óxidos de nitrógeno también reaccionan con la
se mueve hacia la derecha a bajas temperaturas. base y los aditivos del lubricante para dar com-
El óxido nítrico es el óxido de nitrógeno predomi- puestos sustituidos con nitrógeno y nitratos (ver
nante en los gases de soplado debido a la alta secuencia abajo). Estos grupos funcionales tienen
temperatura y baja concentración de oxígeno. La frecuencias de absorción en el análisis infrarrojo en
baja temperatura y el alto contenido de oxígeno en longitudes de onda específicas, detectables en los
el cárter, junto con un elevado tiempo ded e residencia equipos FTIR.
proveen amplias oportunidades para que el óxido
nítrico se convierta en dióxido de nitrógeno para
RH  NO2   R   HNO 2


luego reaccionar con el aceite para formar precur-
sores de depósitos y resinas.
La mayoría de los óxidos de nitrógeno se eliminan R  NO2   RNO2  RONO



en el escape. Sin embargo, algunos NOx ingresan

a los gases de soplado donde reaccionan con olefi-
nas derivadas del combustible para formar com-
puestos inestables de bajo peso molecular que ac-
túan como precursores de depósitos.
Una secuencia posible de estas reacciones se
muestra a continuación.
[O ]
RONO 
 RONO2
La velocidad de nitración obviamente depende de
la cantidad de NOx en los gases de soplado. El gas
del cárter de motores nafteros contiene entre 8 y
500 ppm de NOx, incluyendo un máximo de 155
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Consejo de la semana
ppm de NO 2. Ensayos en motores a gas Caterpillar ción. La concentración de NOx en el escape es
3512 y 3516 y Waukesha 7042 GSI contienen entre generalmente mayor que en el soplado.
400 y 800 ppm de NOx. En motores diesel las con-  El óxido nítrico (NO) y el dióxido de nitrógeno
centraciones son más bajas. Los niveles de nitra- (NO2) son los óxidos de nitrógeno principales
ción significativamente
significativamente mayores en motores a gas y en el soplado. NO y NO 2 coexisten en equili-
a nafta que en sus contrapartidas diesel son con- brio, y el equilibrio se mueve hacia el NO 2 a
sistentes con las concentraciones de NOx encon- bajas temperaturas y altas concentraciones de
tradas en los mismos. oxígeno. Por eso la concentración de NO 2 en el
cárter es usualmente mayor que en la zona de
aros y pistones.
¿Cómo actúan los aditivos  La concentración de NOx en el soplado gene-
ralmente sigue la tendencia "motor diesel pe-
Existen varios tipos de aditivos que se menciona sado < naftero < gas natural". Por ejemplo, la
que controlan la nitración. Los antioxidantes fenóli- concentración de NOx en motores Mack T8 vs
cos atrapan los NOx al formar compuestos
compuestos aromá- Ford VE vs Caterpilla
Caterpillarr 3412 es del orden de 70
ticos sustituidos con nitrógeno. Algunos compues- ppm vs 450
450 ppm vs 800800 ppm.
ppm.
tos (poliisobut
(poliisobutilen
ileno,
o, eteno
eteno-prop
-propeno,
eno, etc) son tram-  Generalmente, las lacas y los barnices en pis-
pas efectivas para los NOx. El problema con algu- tones se considera que provienen de nitración y
nos antioxidantes, es que se consumen al atrapar oxidación de olefinas derivadas del combusti-
los NOx, no estando disponibles para actuar
actuar como ble.
antioxidantes, su principal función. Algunos disper-  La nitración y la oxidación de la base en el
santes reaccionan también con NO 2 , agotándose cárter producen precursores de lodos. Estos
en el proceso y disminuyendo la capacidad disper- precursores, junto con los derivados del com-
sante. bustible, condensan e interaccionan con agua,
Los científicos también investigaron el rol de la ácidos, hollín, etc., para formar lodos y depósi-
base lubricante en las reacciones de nitración del tos.
aceite, y concluyeron que los lodos y depósitos de-  NO2 es un potente iniciador de la oxidación del
rivan principalmente
principalmente de la reacción de NOx con lubricante. Aumenta el consumo de algunos
especies olefínicas derivadas del combustible y que aditivos antioxidantes.
el aceite básico contribuye con cerca del 5% a los  NO2 reacciona directamente con algunos dis- di s-
depósitos y los lodos. Como era de esperarse, los persantes.
científicos encontraron que las bases más refina-
 Las reacciones del NO2 con la base se inhiben
das, como las sintéticas o las bases grupo II, II+
con antioxidantes comunes. Las bases menos
(bases utilizadas por ExxonMobil) y III, son más susceptibles a la nitración son aquellas con
resistentes a la nitración que las más tradicionales mayor contenido de compuestos saturados.
del grupo I. orgánicos formados por nitración de la
Los nitratos De la misma manera que dijimos que la mejor for-
base son inestables térmicamente y se descompo-
ma de evaluar la estabilidad a la oxidación de un
nen formando radicales libres (ver consejo sobre lubricante es a través de su desempeño en el cam-
oxidación). Estos radicales actúan como iniciadores po lo hacemos para la nitración. Cualquier
Cualquier duda
de cadena y contribuyen a la oxidación del lubri- adicional por favor contáctese con un ingeniero de
cante. La reacción de oxidación iniciada
iniciada por NO 2
lubricación de ExxonMobil.
es mucho más rápida que la iniciada sólo con oxí-
ox í-
geno.
Otras lecturas:
R.S. Spin
Spindt,
dt, C.L.
C.L.Wolf
Wolfee y D.R. Stevens,
Stevens, "Nitrog
"Nitrogenen
Conclusiones Oxides
Oxides,, Com
Combus
bustio
tion
n and Eng
Engine
ine Dep
Deposiosits"
ts",, SAE
Transactions, 64, 797, 1956
 El gas de soplado contiene cerca de 15-20% de H.L. Fang, J.S. Babin y B. Liang
Liang,, "Impact
"Impact of NO NOxx
productos de combustión y 80-85% de aire y Chemis
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Engine
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Lube
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Degrad
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on",, Mayo
Mayo
combustible. Puede haber hasta 500 ppm o 1997
más de óxidos de nitrógeno en el gas de sopla-
do dependiendo de las condiciones de opera- H.L
H.L.
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ks", Junio 1997