CALCULOS DE ENERGIA LIBRE DE GIBBS PARA ALEACIONES QUE

SE ESTAN CORROYENDO
EJEMPLO DESARROLLADO.
1. Demostrar termodinámicamente, una aleación de
latón 70/30, CONECTADO GALVANICAMENTE A UN
ACERO ESTRUCTURAL, si corroe o no al estar
sumergida en agua de mar natural.
SOLUCION:

- CALCULO RAPIDO:
a) Supuestos necesarios:
Temperatura : 20°C (293°K)
pH : 8.5
Contenido de oxigeno : 9 ppm.
Sustancias puras: 1
Iones metálicos: 10+6 mol/L.
b) ECUACIONES IMPORTANTES:

ΤMEZCLA = Σ (Xi)(Τi)
Donde:
ΤMEZCLA representa la propiedad promedio
de la mezcla o aleación.
Σ (Xi)(Τi) representa la sumatoria de los
productos de la fracción molar y la
propiedad en cuestión de cada
componente de la mezcla o aleación.
1
 pH = - log (H+) (medios acuosos ácidos)
pOH= - log (OH) (medios acuosos básicos)
pH + pOH = 14.
K = (productos)/(reactantes) ( constante
de equilibrio).

1. Dibujo que representa el fenómeno:

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 EL PRIMER CALCULO ES EL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO DEL LATON:
 CALCULO DE LA FRACCION MOLAR
Base de cálculo: 100 gramos de latón.
Composición del latón 70/30:
70% peso de cobre.
30% peso de zinc.

Componente pe Peso moles Fraccion

so atomic molar
o
cobre 70 63.5 70/63. 1.1/1.56=
5=1.1 0.71
zinc 30 65.4 30/65. 0.46/1.56
4= =0.29
0.46
total 1.56 1.00

Luego:
E°Cu = +0.34 V.
E°Zn = -0.763 V.
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En consecuencia:
E°laton = XCu E°Cu + XZnE°Zn
Reemplazando convenientemente:
E°laton = 0.71x0.34 + 0.29x(-0.763)
= 0.2414 +(- 0.22)
= 0.0214 V.
Por lo tanto, sobre el latón ocurrirán las
reacciones de reducción o catódicas. Asimismo,
sobre el acero se producirán las reacciones
anódicas o de oxidación o de corrosión o de
disolución.

En consecuencia:
Sobre el latón (Cátodo):
2H2O + O2 + 4e 4OH- E°= 0.401 V
Sobre el acero:
2Fe 2Fe++ + 4e E° = -0.44 V
¿De dónde sacamos los potenciales
electroquímicos estándar?
De la tabla de potenciales REDOX, siendo la
reacción total que representa el fenómeno:
2H2O + O2 + 4e +2Fe 4OH- + 2Fe++ + 4e

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REACCION DEL ELECTRODO POTENCIAL DE
REFERENCIAL
E°H (V)
Au3+ + 3e- <====> Au + 1.42
O2 + 4 H+ + 4e- <====> 2H2O + 1.23
(pH <7)
O2 + 2H2O + 4e- <====> 4OH- + 0.82
(pH = 7)*
Ag+ + e- <====> Ag + 0.80
Cu+ + e- <====> Cu + 0.52
O2 + 2H2O + 4e- <====> 4OH- + 0.401
(pH > 7)
Cu2+ + 2e- <====> Cu + 0.34
Pb2+ + 2e- <====> Pb + 0.13
2H+ + 2e- <====> H2 (SIN O2) 0.00
Sn2+ + 2e- <====> Sn - 0.14
Ni2+ + 2e- <====> Ni - 0.23
Co2+ + 2e- <====> Co - 0.28
Cd2+ + 2e- <====> Cd - 0.40
Fe2+ + 2e- <====> Fe - 0.44

5
Cr3+ + 3e- <====> Cr - 0.74
Zn2+ + 2e- <====> Zn - 0.76
Al3+ + 3e- <====> Al - 1.71
Mg2+ + 2e- <====> Mg - 2.38
Li+ + e- <====> Li - 3.05

Por lo tanto, también, se puede calcular, ΔG°

para el par galvánico, usando la ecuación de
Faraday:
ΔG°par galvanico = -nFE°
= - (4)(23068)( 0.0214-(-0.44))
= -42 574.3 cal.
RESPUESTA:
El par galvánico formado por acero y latón
70/30, sumergidos en agua de mar natural, si se
corroe, oxidándose o disolviéndose el acero en
forma constante PERMANECIENDO EL LATON
SIN CORROERSE; pues el cambio de energía
libre de Gibss para el sistema es NEGATIVO.
https://youtu.be/zHx2dLXgDkY
(video para ver como calcular oxígeno disuelto en el
agua.

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